【正文】 所連的官能團(tuán)及雙鍵，三鍵存在的情況。 一般譜圖從高場到低場可分為四大區(qū) : 0~40ppm為飽和區(qū)； 40~90ppm碳上有 N、 O等取代；90~160ppm為芳碳及烯碳區(qū)； 160ppm為羰基碳及疊烯碳。 （ 7）推測可能的結(jié)構(gòu)式。用類似化合物的 ?c的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)作對照，按取代基參數(shù)估算 ?c， 結(jié)合其他分析，找出合理結(jié)構(gòu)式。 （ 8）當(dāng)分子比較復(fù)雜，碳鏈骨架連接順序難以確定時，可應(yīng)用以下講到的 2DNMR， 確定各個碳之間的關(guān)系及連接順序。 （ 9）對照標(biāo)準(zhǔn)譜圖確定結(jié)構(gòu)。必要時用一些特殊方法驗證。 例 1：某未知物，分子式為 C7H9N, 13CNMR如下，推斷結(jié)構(gòu)式。解 :（ 1）不飽和度 U=4 （ 2） 1號峰為飽和碳， 2~7號峰為 SP2雜化碳。 （ 3） 1號峰為四重峰，故是 CH3。 按 ?c值可能為 CH3Ph或 CH3C=C。 （ 4） 2~7號峰從多重峰的組成及 ?c值看是雙取代苯上的碳。 (5)除以上兩個結(jié)構(gòu)單元 CH3和 C6H4外，還剩一個 NH2。（ 6）故可能結(jié)構(gòu)為 CH3PhNH2 (A) (B) (C) (7)因為結(jié)構(gòu)（ C） 的取代苯上的碳只出 4個峰，可排除。 A和 B可用計算碳原子 ?c值，排除了 A。 化合物為 B。 例 2：例 3：證明乙酰丙酮的互變異構(gòu)。下面是乙酰丙酮的 1H和13CNMR圖譜。解： 乙酰丙酮的結(jié)構(gòu)為 CH3COCH2COCH3。 其 1HNMR應(yīng)出現(xiàn)一個 CH3單峰和一個 CH2單峰，其強度比為 6： 2。但實際上有 5個峰，證明有不同構(gòu)型存在。從 13CNMR看，除了二種 C=O外，尚在 100ppm左右有一個峰，此峰在偏共振譜中為雙峰，故為CH型的烯碳。在氫譜中 。所以可以推斷，有互變異構(gòu)體。在氫譜中各個峰對應(yīng)的質(zhì)子如下： 在碳譜中各個峰對應(yīng)的質(zhì)子如下： 二維核磁共振簡介 二維核磁共振的基本原理 二維核磁共振 (2D NMR)方法是七十年代提出并發(fā)展起來的。 NMR一維譜的信號是一個頻率的函數(shù)，共振峰分布在一個頻率軸（或磁場）上，可記為 S(ω)。 而二維譜信號是二個獨立頻率（或磁場）變量的函數(shù)，記為 S(ω1,ω2),共振信號分布在兩個頻率軸組成的平面上。也就是說 2D NMR將 化學(xué)位移、偶合常數(shù) 等 NMR參數(shù)在 二維 平面上展開，于是在一般一維譜中重迭在一個坐標(biāo)軸上的信號，被分散到由二個獨立的頻率軸構(gòu)成的平面上，使得圖譜解析和尋找核之間的相互作用更為容易。 不同的二維 NMR方法得到的圖譜不同，二個坐標(biāo)軸所代表的參數(shù)也不同。 2D NMR一般有二維 J分解譜 和二維 相關(guān)譜 兩類。 二維 J分解譜是將不同的 NMR信號分解在兩個不同的軸上，使重疊在一起的一維譜的化學(xué)位移 δ和偶合常數(shù) J分解在平面兩個坐標(biāo)上，便于解析。二維 J分解譜分為同核或異核 J分解譜。 二維相關(guān)譜是檢測核的自旋偶合及偶極相互作用等核自旋間的相互作用的，也分為同核位移相關(guān)和異核位移相關(guān)譜。 根據(jù)不同核的磁化之間轉(zhuǎn)移的不同，二維相關(guān)譜可分為化學(xué)位移相關(guān)譜、多量子躍遷譜及化學(xué)交換 /NOE二維譜等種類。 二維 NMR實驗的記錄有四種圖譜類型。但常用平面等值線圖。 平面等值線圖：又叫平面等高線圖。一般 2D NMR常使用這種圖。它是把堆積圖用一個平行于軸 F1和 F2的平面平切后所得。 平切位置對圖的信息量有影響 。 （ 1） 氫、氫同核二維 J分解譜 同核二維 J分解譜將 1HNMR中重迭密集的譜線多重峰結(jié)構(gòu)展開在一個二維平面上，可將 偶合常數(shù) JHH與化學(xué)位移分別在 F F2二個軸上給出 。 A2X3體系的同核二維 J分解譜的原譜。在 F1軸上可得到 J偶合信息，而在 F2軸上是化學(xué)位移和 JHH同時出現(xiàn)。如 A2部分的質(zhì)子為四個峰， X3部分為三重峰。 反式丙烯酸乙酯的 1H－ 1H同核 二維 J分解譜2） 異核碳、氫二維 J分解譜 異核二維 J分解譜中被測定的核的 化學(xué)位移為一維 ，該種核與另一種核之間 偶合 的多重峰裂分為 另一維 。 異核 13C,1H － 2D J分解核磁共振譜的 F2軸為 13C化學(xué)位移δC， F1軸為 1H與 13C的偶合 JCH。 由于使用的脈沖序列不同，可以得到幾種圖譜。應(yīng)用最多的為 門控去偶 13C， 1H J分解 2D NMR。 此時 F2軸為 13C的化學(xué)位移 δC 。 F1軸為 JCH偶合的多重峰， 裂距為 1/2JCH。 出峰情況是 CH為二重峰， CH2為三重峰， CH3為四重峰，季碳單峰或不出峰。 反式丙烯酸酯的 13C,1H J分解 2D譜。 F2軸為 13C的化學(xué)位移。 F1軸為 JCH偶合的多重峰。 同核化學(xué)位移相關(guān)譜 二維化學(xué)位移相關(guān)譜（相關(guān)譜英文為 Correlation Spectroscopy,簡寫為 COSY） 是比二維 J分解譜 更重要更有用 的方法。 2D COSY譜又分為同核和異核相關(guān)譜二種。 相關(guān)譜的兩維坐標(biāo) F1和 F2都表示化學(xué)位移 。 （ 1）氫 氫化學(xué)位移相關(guān)譜（ 1H1H COSY） 1H1H COSY是同一個偶合體系中質(zhì)子之間的偶合相關(guān)譜。 1H1H COSY譜可以確定質(zhì)子化學(xué)位移以及質(zhì)子之間的偶合關(guān)系和連接順序 。 圖上有兩類峰，一類為 對角峰 （ diagonal peak） ,它們處在 坐標(biāo) F1=F2的對角線上 。對角峰在 F1或 F2上的投影 得到常規(guī)的偶合譜或去偶譜。 第二類為 交叉峰 （ Cross peak） 它們不在對角線上，即坐標(biāo) F1≠F2。 交叉峰顯示了具有相同偶合常數(shù)的 不同核之間 的偶合。交叉峰有 兩組 ，分別出現(xiàn) 在對角線兩側(cè)，并以對角線對稱 。 這 兩組對角峰和交叉峰可以組成一個正方形 ，并且由此來推測這 兩組核 A(δA, δA)和 X（ δX,δX） 有 偶合 關(guān)系。 圖為 2， 3二溴丙酸的 AMX體系 1H1H COSY譜。 F1和 F2皆為化學(xué)位移。兩組對角峰為對角線與兩組交叉峰組成 正方形 ，說明這 兩組質(zhì)子有偶合 。 2， 3二溴丙酸的碳上 3個質(zhì)子為 AMX系統(tǒng)。 異核碳?xì)浠瘜W(xué)位移相關(guān)譜（ 13C1H COSY譜） 碳?xì)浠瘜W(xué)位移相關(guān)譜可分為： 碳?xì)湎嚓P(guān)譜（ 13C1H COSY）； 遠(yuǎn)程碳?xì)浠瘜W(xué)位移相關(guān)譜 (LongRange 13C1H COSY)； 異核接力相干轉(zhuǎn)移譜 (13C1H RELAY 譜又叫異核RCT譜 )。 它把分子中的 一鍵偶合（ 1JCH） 的和信號相關(guān)聯(lián) ，為解析結(jié)構(gòu)提供了基本數(shù)據(jù)。（ 1） 13C1H COSY 譜 ,又叫 HECTOR F1軸是 1H化學(xué)位移 δH， F2軸是 13C的化學(xué)位移 δ C。 得到的是直接相連的碳與氫 (1JCH)的偶合關(guān)系。從一個已知的 1H信號，按照相關(guān)關(guān)系可以找到與之相連的13C信號；反之亦然。在 13C1H COSY 譜中， 季碳沒有信號 。 若一個碳上有幾個位移值不同的氫，則在譜圖中該碳的 δc處 (即相同 F2坐標(biāo)處 )而不同的 δH處 (即不同的 F1坐標(biāo) )處出現(xiàn)幾個信號；若一個碳上幾個氫位移值相等，則只出現(xiàn)一個信號。 2,3二溴丙酸的常規(guī) 13C1H COSY譜。