有機(jī)化學(xué)核磁共振-資料下載頁(yè)
2025-08-11 09:08本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】NMR是由磁性核受幅射而發(fā)生躍遷所形成的吸收光譜?！挞倩瘜W(xué)位移：各種結(jié)構(gòu)的1H、13C有不同的化學(xué)位移，和自旋－自旋裂分來(lái)判斷。核磁共振譜中的每一個(gè)峰都有歸屬！b.用于成分分析：由特征峰定量。自旋而產(chǎn)生磁矩。與HO同向或反向，對(duì)應(yīng)于或兩個(gè)自旋態(tài)。γ——磁旋比；h——普朗克常數(shù)；H0——外加磁場(chǎng)強(qiáng)度。如果用一個(gè)處于射頻范圍的電磁波照射處于H0中的1H，高能級(jí)態(tài)，發(fā)生核磁共振。③式稱為核磁共振基本關(guān)系式。但為了便于操作，通常采用后一種方法。根據(jù)，連續(xù)改變?chǔ)蚏F或H0，使觀測(cè)核一一被激發(fā)。√掃場(chǎng)：固定νRF，改變H0。過(guò)付里葉變換得到NMR譜圖。PFT大大提高了儀器的工作效率。所引起的NMR信號(hào)位置的變化?；瘜W(xué)位移常用δ表示。在NMR譜圖中出現(xiàn)三個(gè)峰。來(lái)說(shuō)，就是核外電子的存在使1H核受到了屏蔽作用。作用特大，在高場(chǎng)出峰。及溶液濃度等也對(duì)化學(xué)位移有影響。以1,1,2－三溴乙烷為例。相鄰碳原子上氫核間的相互作用稱為自旋偶合。
【正文】 ， 組成它們的分子軌道不同 ， 能級(jí)不同 ， 發(fā)生價(jià)電子躍遷的能量不同 ，故 λmax是 UV用于結(jié)構(gòu)分析的主要依據(jù) 。 (b) 助色團(tuán) 本身并無(wú)近紫外吸收 ， 但與發(fā)色團(tuán)相連時(shí) ， 常常要影響λmax和 εmax的基團(tuán) 。 例如： O HB帶： l max 255nm( e 230)l max 270nm( e 1450)B帶：C l B帶： l max 264nm( e 190)N H 2 B帶： l max 280nm( e 1430)特點(diǎn) ：助色團(tuán)一般是帶有 p電子的基團(tuán)。例如： SR XNR 2ORNH 2OH 、 、 、 、 、 等(c) 紅移與藍(lán)移 紅移 —— 由取代基或溶劑效應(yīng)引起的 λmax向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象 。 藍(lán)移 —— 由取代基或溶劑效應(yīng)引起的 λmax向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象 。 (d) 增色效應(yīng)與減色效應(yīng) 增色效應(yīng) —— 使最大吸收強(qiáng)度 (εmax)↑的效應(yīng) 。 減色效應(yīng) —— 使最大吸收強(qiáng)度 (εmax)↓的效應(yīng)。 (丙 ) UV吸收帶及其特征 (i) R帶 [來(lái)自德文 Radikalartig(基團(tuán) )] 起源 ：由 nπ＊ 躍遷引起?；蛘哒f(shuō)，由帶孤對(duì)電子的發(fā)色團(tuán)產(chǎn)生。例如： C=NC=SC=OON=O N=O、 、 、 、 等特點(diǎn) ： ① λmax＞ 270nm， εmax＜ 100； ② 溶劑極性 ↑時(shí)， λmax發(fā)生藍(lán)移。 R帶舉例： C H3C = OC H3l m a x 2 7 9 n m ( e 1 5 )l m a x 2 9 1 n m ( e 1 1 )OC H3 C HC H2= C H C HOl m a x ( R ) 3 1 5 n m ( e 1 4 )l m a x ( R ) 3 1 9 n m ( e 5 0 )C C H3O(ii) K帶 [來(lái)自德文 Konjugierte(共軛 )] 起源 ：由 ππ＊ 躍遷引起。特指共軛體系的 ππ＊ 躍遷。 K帶是最重要的 UV吸收帶之一，共軛雙烯、 α,β－不飽和醛、酮，芳香族醛、酮以及被發(fā)色團(tuán)取代的苯（如苯乙烯）等，都有 K帶吸收。例如： l max 223nm( e 22600)CH 3 CH=CHCH=CH 2l max(K) 234nm( e 14000)l max(K) 244nm( e 1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHO特點(diǎn) ： ① λmax 210－ 270nm， εmax＞ 10000； ② 溶劑極性 ↑時(shí) ， λmax不變 (雙烯 )或發(fā)生紅移 (烯酮 )。 (iii) B帶和 E帶 起源 ：均由苯環(huán)的 ππ＊ 躍遷引起 。 是苯環(huán)的 UV特征吸收 。 特點(diǎn) ： ① B帶為寬峰 ， 有精細(xì)結(jié)構(gòu) (苯的 B帶在 230－ 270nm) εmax偏低： 200＜ ε＜ 3000 (苯的 ε為 215)； ② E1帶特強(qiáng) ， (εmax ＜ 10000) ； E2帶中等強(qiáng)度 ， (2020＜ εmax ＜ 10000) ③ 苯環(huán)上引入取代基時(shí)， E2紅移，但一般不超過(guò)210nm。如果 E2帶紅移超過(guò) 210nm，將衍變?yōu)?K帶。 B— 德文 Benzienoid(苯系 ) E— 德文 Ethylenic(乙烯型 ) 例： l max 282nm( e 450)l max 244nm( e 12020)K帶：B帶：CH=CH 2C H 3O HCH=CH 2 l max 244nm( e 12020)K帶：l max 210nm( e 6200)E 2 帶：l max 208nm( e 2460)E 2 帶： 識(shí)別上述幾種吸收帶，對(duì)推導(dǎo)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)將會(huì)有很大的幫助。 各種吸收帶舉例 ： (3) UV圖譜的解析 UV與 IR、 NMR不同 ， 它不能用來(lái)鑒別具體的官能團(tuán) ， 而主要是 通過(guò)考察孤對(duì)電子及 π電子的躍遷 來(lái)提示分子中是否存在共軛體系 。 部分化合物的 UV吸收見(jiàn)下表： UV主要反映共軛體系和芳香族化合物的結(jié)構(gòu)特征。往往兩個(gè)化合物分子中相同的共軛結(jié)構(gòu)，而分子的其它部分截然不同，卻可以得到十分相似的紫外譜圖。 例如， 雄甾 4烯 3酮 (a)和 4甲基 3戊烯 2酮 (b)的紫外光譜 。
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