維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)-資料下載頁
2025-04-29 12:54本頁面
【正文】 － 13C的單量子頻率之和，連線的中心落在 F1=2F2的準(zhǔn)對(duì)角線上。 12:53 49 譜信息： F2 是碳譜，單量子頻率 F1是雙量子頻率，為偶 合的一對(duì) 13C－ 13C的 單量子頻率之和 一對(duì) 13C－ 13C處于水平線上，左右對(duì)稱地處于準(zhǔn)對(duì)角線（ F1=2F2)兩側(cè)。 12:53 50 2. F2域和 F1域均為 13C化學(xué)位移，類似于 H, H COSY譜，相互耦合的 2個(gè)碳原子作為一對(duì)雙峰出現(xiàn)在對(duì)角線兩側(cè)對(duì)稱的位置上。 12:53 51 薄荷醇的 2D INADEQUATE譜 F2域?yàn)?13C化學(xué)位移， F1域?yàn)殡p量子躍遷頻率，相互耦合的 2個(gè)13C的一對(duì)相關(guān)峰出現(xiàn)在平行于F2域的同一水平線上。 12:53 52 F2域和 F1域均為 13C化學(xué)位移，相關(guān)峰以二重峰形式出現(xiàn)在對(duì)角線兩側(cè)，C3與 OH相連，在低場(chǎng)，易識(shí)別析譜時(shí)可將其作為切入點(diǎn)。由 C3出發(fā) C3 C2 C2 C2 C1 C1 C1 C6 C6 C6 C5 C5 C5 C4 C4 C4 C3 C3 C4 C8 C8 C10 C8 C9 C8 C4 12:53 53 核磁共振譜圖綜合解析 ? 識(shí)別氫譜與碳譜中的溶劑峰與雜質(zhì)峰。 ? 初步分析譜圖，找出特征峰并確定各譜線的大致歸屬。 ? 分析一維 1H 譜，根據(jù)譜圖中化學(xué)位移值、耦合常數(shù)值、峰形和峰面積找出一些特征峰，獲得一些最明顯的結(jié)論。 ? 對(duì)照 13C 質(zhì)子噪聲去偶譜以及各個(gè) DEPT 碳譜，確定各碳原子的級(jí)數(shù)。 ? 按照化學(xué)位移分區(qū)的規(guī)律，大致確定各譜線所屬的區(qū)域，如在飽和區(qū)還是在不飽和區(qū)，是否含雜原子、羰基以及活潑氫等。 12:53 54 ? 借助二維核磁共振譜對(duì)圖譜作進(jìn)一步的指認(rèn)。 ? 解析 H H COSY 譜，從一維譜中已經(jīng)確定的氫譜線出發(fā)找到與之相關(guān)的其它譜線。 ? 解析 13C 1H COSY（或 HMQC、 HSQC）譜，同樣從已知的氫譜線出發(fā)找到各相關(guān)的碳譜線，以此推斷出這些碳譜線的歸屬。 ? 解析 13C 1H 遠(yuǎn)程相關(guān)譜（ COLOC 或 HMBC），從已確定的碳譜線出發(fā)，找到與之相關(guān)的各氫譜線或從已知的氫譜線出發(fā)找到各相關(guān)的碳譜線，由此完成對(duì)一些未知譜線的指認(rèn)。在二維譜中由于一些相關(guān)峰的強(qiáng)度較弱，在實(shí)驗(yàn)中常常未被檢測(cè)到，另外在圖譜中還常常會(huì)出現(xiàn)假峰，這些在二維譜的解析中應(yīng)特別注意。 12:53 55 D蔗糖的 1HNMR，上述 3個(gè)特征峰可作為解析 H， H COSY入口峰。 g1由于受去屏蔽，位于最低場(chǎng)()，受 g2偶合裂分呈雙峰。 唯一的單峰。 溶劑峰 12:53 56 g1→g 12 →g 2 →g 23 →g 3 →g 34→ g 4 → g 4 5 → g 5 → g 5 6 → g 6 a,b 同樣，從 f3入口，可指認(rèn) F環(huán)上的全部質(zhì)子。 困難： g 5 ， g 6 和 f5 ， f6重疊在一起，難以進(jìn)一步指認(rèn)。 12:53 57 H, H COSY 450譜對(duì)角峰變窄，有利于 g 5 ， g 6 和f5 ， f6質(zhì)子重疊峰的指認(rèn)。 12:53 58 該圖清晰地顯示了各組質(zhì)子的偶合常數(shù)。 G環(huán)中 g2（ dd）受 g1和 g3耦合，從圖中可以測(cè)得 G環(huán)中 J2,1= 4Hz, J2,3= 10Hz, 可以推斷出 g1在 e鍵， g2在 a鍵。 g3（ dd）受 g2和 g4耦合，因 J32和 J34都較大，說明 g2g3 g4都處于直立鍵上。同理可以推出 F環(huán)中， f3f4f5均處于直立鍵上。 由于 f6 和 g6 2組質(zhì)子在 2D J 分解譜中看不清，需要調(diào)出它們的斷面圖測(cè)出J值。 12:53 59 由已經(jīng)確定的化學(xué)位移的質(zhì)子峰，通過 C, H COSY譜中的交叉峰歸屬與這些質(zhì)子相連的碳峰。 注意：季碳不出峰，另外出現(xiàn)了 2個(gè)遠(yuǎn)程交叉峰。 GH2C3和FH3C4。 12:53 60 季碳 CH CH2 w2: 全去偶譜 → 化學(xué)位移 dC w1: 譜線裂分 → 偶合常數(shù) JCH （ 直接相連的氫原子耦合裂分產(chǎn)生 ） 12:53 61 由 13C 13C相關(guān)信息，將該分子的碳骨架搭起來。 12:53 62
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