維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)-wenkub.com
2025-04-26 12:54 本頁(yè)面
【正文】 GH2C3和FH3C4。同理可以推出 F環(huán)中， f3f4f5均處于直立鍵上。 12:53 57 H, H COSY 450譜對(duì)角峰變窄，有利于 g 5 ， g 6 和f5 ， f6質(zhì)子重疊峰的指認(rèn)。 g1由于受去屏蔽，位于最低場(chǎng)()，受 g2偶合裂分呈雙峰。 ? 解析 13C 1H COSY（或 HMQC、 HSQC）譜，同樣從已知的氫譜線出發(fā)找到各相關(guān)的碳譜線，以此推斷出這些碳譜線的歸屬。 ? 對(duì)照 13C 質(zhì)子噪聲去偶譜以及各個(gè) DEPT 碳譜，確定各碳原子的級(jí)數(shù)。 12:53 52 F2域和 F1域均為 13C化學(xué)位移，相關(guān)峰以二重峰形式出現(xiàn)在對(duì)角線兩側(cè)，C3與 OH相連，在低場(chǎng)，易識(shí)別析譜時(shí)可將其作為切入點(diǎn)。 由于 雙量子頻率為偶合的一對(duì) 13C－ 13C的單量子頻率之和，連線的中心落在 F1=2F2的準(zhǔn)對(duì)角線上。 ? 利用雙量子躍遷的特性，抑制強(qiáng)的 13C峰，突出弱的 13C13C衛(wèi)星峰 ，找到 JCC, 并確定其近鄰，從而確定化合物的骨架結(jié)構(gòu)。 12:53 45 突出表現(xiàn) NOE效應(yīng)的 NOESY譜 異香草醛 NOE交叉峰：醛 基氫 a與芳環(huán)上 b、 c位置上的氫空間相關(guān)，甲氧基氫 e與芳環(huán)上 d位置上的氫空間相關(guān)， 對(duì)照其 H, H COSY譜， c, d的交叉峰為 J偶合峰，而非NOE交叉峰，應(yīng)予以扣除。 ? 由于 NOESY 實(shí)驗(yàn)是由 COSY 實(shí)驗(yàn)發(fā)展而來(lái)為的 ， 因此 在圖譜中往往出現(xiàn) COSY 峰 ， 即 J偶合交叉峰 ， 故在解析時(shí)需對(duì)照它的 1H1H COSY 譜將 J 偶合交叉峰扣除 。 4位碳因連有 OH，其化學(xué)位移處于次低場(chǎng)（羰基碳在最低場(chǎng)），加上 2J(H5, C4)和 3J(H6, C4)相關(guān)峰可以指認(rèn) OH連在 C4上。 12:53 36 Problem 3 The 1H NMR spectrum of 2,3dihydrofuran (F) shows resonances at , , , PPM. Given below is a schematic representation of the COSY spectrum of (F). The 13C spectrum of (F) contains resonances at , , and how you could use the COSY and the CH correlation spectrum to assign the 1H and 13C spectra (. establish which 13C and 1H spectrum belongs to which specific site in the molecule.) 1 2 3 4 3 1 4 2 1 3 2 4 12:53 37 1H 化學(xué)位移 13C 化學(xué)位移 C， H COSY譜 12:53 38 13C 化學(xué)位移 1H化學(xué)位移 2 4 6 12:53 39 2, 3二溴代丙酸 F1域?qū)拵ヱ?C,H COSY譜 (a)與常規(guī) C,H COSY譜 (b)比較 c,d為平行于 F1域取出的 CH2和 CH的 2張投影圖，可以看出投影圖 (c)中 CH2和 CH之間的 3JHH耦合已消除，但本身的偕氫 2JHH耦合仍然保留，信號(hào)強(qiáng)度和分辨率提高。因是對(duì)異核進(jìn)行采樣，故靈敏度低，要想得到較好的信噪比必須加入較多的樣品，累加較長(zhǎng)的時(shí)間。因此，這樣的碳一定是CH2。它又分為直接相關(guān)譜和遠(yuǎn)程相關(guān)譜， 直接相關(guān)譜是把直接相連的 13C 和 1H 核關(guān)聯(lián)起來(lái) ， 沒(méi)有對(duì)角峰 ， 矩形中出現(xiàn)的峰稱皆為相關(guān)峰或交叉峰 。 12:53 31 2， 3二溴丙酸的 HDCOSY譜 與 COSY45o和 90o譜比較， HDCOSY譜呈現(xiàn)出 F2域峰寬（保留 JHH耦合）， F1域峰窄(寬帶去耦）的細(xì)條狀譜峰。 12:53 29 化合物 A的 COSY45o譜，對(duì)角線峰顯著簡(jiǎn)化，譜峰清晰。 優(yōu)點(diǎn)： （ 1）對(duì)角線 峰沿對(duì)角線的寬度降低，有利于發(fā)現(xiàn)強(qiáng)耦合體系之間的相關(guān)峰； （ 2）從 COSY45可判別耦合常數(shù)的符號(hào)。 ? 最常用的位移相關(guān)譜。 ? 解譜方法 ： 以任一交叉峰為出發(fā)點(diǎn)，可以確定相應(yīng)的 2組峰組的耦合關(guān)系而不必考慮氫譜中的裂分峰形。 12:53 22 交叉峰或相關(guān)峰 對(duì)角峰或自相關(guān)峰 交叉峰或相關(guān)
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