【正文】 ，偶合常數(shù)為二重峰之間的距離，但是質(zhì)子的化學(xué)位移不是在二重峰的中心（與一級(jí)譜圖不同），而是在二重峰的重心，其計(jì)算方法如下： 它們之間的關(guān)系，可用下面的圖來表示： ⑶ ⑴ ⑵ 二級(jí)裂分的兩質(zhì)子系統(tǒng)化學(xué)位移、線位置和偶合常數(shù)之間的關(guān)系 3. 自旋系統(tǒng)的分類 由幾種相互干擾的核 （ 如 A和 B） 構(gòu)成的體系稱為自旋系統(tǒng) 。 例如： AB二旋系統(tǒng) AB2三旋系統(tǒng) 二旋系統(tǒng) AX系統(tǒng) : Δv/J 很大 ，遵守 n + 1 規(guī)律，如圖： 乙烯基的兩個(gè) H ，表現(xiàn)出一個(gè) AX 自旋系統(tǒng)。 δHa ， δHb CH3CH2C6H5Δ v /J 小，叫 AB系統(tǒng)（是二級(jí)裂分中最簡(jiǎn)單的一種）。 AB系統(tǒng) : 乙烯基的兩個(gè) H表現(xiàn)出一個(gè) AB系統(tǒng) ， 內(nèi)側(cè)峰 強(qiáng)度很 大 ， 幾乎合并 ， 外側(cè)峰 強(qiáng)度很 小 ， 偶合常數(shù) 仍然 可直接 由圖上 讀出 ，但化學(xué)位移差卻縮小了。 苯環(huán) H的吸收峰 Δ v /J =0，叫 A2系統(tǒng)。 A2系統(tǒng) : 864210 . 60Δ υ / JA XA BA2A B三旋系統(tǒng) A M X A B X A B C A 3Δ υ / J 6A X 2 A B 2 A 3A B XO HC l FxHaC lHbBAbaJB AJA BJA B= JB x J A x=abJA x JB x= =簡(jiǎn)化譜圖的方法 1. 采用高場(chǎng)強(qiáng)儀器 60MHz C C HC NHH100MHz 220MHz HC HB HA N NNC lOO2NH1H2H3H4H439。H9H939。H8H839。H7H5H539。 H 6 H 6 39。H1 0H1 0H1 0二、氫譜解析的大致順序 解析之前，應(yīng)盡量獲取樣品的有關(guān)信息。 如：樣品來源 ，元素組成 ，紅外、紫外分析結(jié)果等 1. 觀察譜圖是否準(zhǔn)確 TMS的訊號(hào)是否尖銳和對(duì)稱以及是否在零點(diǎn)。再看積分線在無(wú)訊號(hào)處是否平穩(wěn)。 例如：在使用氘化溶劑時(shí)，溶劑中往往含有少量未氘化的溶劑，在譜圖上會(huì)出現(xiàn)小的雜質(zhì)峰。例如用 CDCl3 作溶劑的譜圖，往往在 δ＝ 處有一小峰（雜質(zhì)峰）。 2. 注意識(shí)別雜質(zhì)峰、 13C衛(wèi)星線以及邊峰 13C衛(wèi)星線是溶劑的質(zhì)子與 13C之間的偶合引起的 在使用含氫溶劑時(shí)，常出現(xiàn) 13C衛(wèi)星線和旋轉(zhuǎn)邊峰 3. 利用積分曲線，找出各類質(zhì)子的數(shù)目比 5H 2H 3H 4. 先找出孤立甲基、亞甲基的吸收信號(hào) C H 3 O C H 3 N C H 3C H 3 C C H 3 C C R O C H 2 C NO、 、 、 、 、上述甲基、亞甲基的吸收信號(hào)一般為單峰，容易識(shí)別。 5. 找出低場(chǎng)質(zhì)子的吸收信號(hào) － COOH 、－ CHO 、分子內(nèi)氫鍵締合的－ OH 這些質(zhì)子的 δ值接近或超過 10，容易識(shí)別 6. 找出活潑質(zhì)子的吸收信號(hào) 活潑質(zhì)子如－ COOH 、－ OH 、 － NH 等，滴加重水 D2O后，信號(hào)消失，容易識(shí)別。 7. 找出芳環(huán)上質(zhì)子的吸收信號(hào) 芳環(huán)上質(zhì)子的吸收信號(hào)， ~ ，單峰或多重峰 8. 解析一級(jí)譜圖 一級(jí)譜圖可從譜圖上直接讀取 δ值和 J 值。 9. 解析高級(jí)譜圖 10. 結(jié)合其它信息，如元素分析、紅外、紫外、質(zhì)譜等信息，推斷出結(jié)構(gòu)式。 總之，本著先易后難的原則，靈活掌握。 三、解析示例 例 1. 以 CDCl3為溶劑測(cè)得的 C4H10O的 NMR譜圖如下，試求其結(jié)構(gòu)式。 C H 3C H 3CHCH2OHC H 3C H 3CHC H 2 O H所 以 ， 結(jié) 構(gòu) 式 應(yīng) 為 ：例 2. 化合物 C8H14O4 的 NMR譜圖如下，求其結(jié)構(gòu) 不飽和度為 2，含 4個(gè) O： 含羧基或酯基 δ 值在 5以上無(wú)吸收： 不含羧基（一定有 2個(gè)酯基） 三重峰、四重峰： CH2CH3 的特征 四重峰 δ ： CH2CH3 連在 O上 分子兩端的結(jié)構(gòu)為： COOCH2CH3 還剩下 4個(gè) H，吸收峰為單峰： CH2CH2 所以，其結(jié)構(gòu)為： CH3CH2OOC CH2CH2 COOCH2CH3 例 3. 化合物 C4H7O2Cl 的 NMR譜圖如下，求其結(jié)構(gòu) 單峰與四重峰重疊 不飽和度為 1，含 2個(gè) O： 含羧基或酯基 δ 值在 5以上無(wú)吸收： 不含羧基（一定有 1個(gè)酯基） 三重峰、四重峰： CH2CH3 的特征 還剩下 2個(gè) H，吸收峰為單峰： CH2 四重峰 δ ： CH2CH3 連在 O上 所以，其結(jié)構(gòu)為： ClCH2 COOCH2CH3 例 3. 解： 例 4 化合物 C10H12O2， 根據(jù) １ ＨＮＭＲ 譜圖推斷其結(jié)構(gòu) δ 5H 2H 2H 3H u=[(2 10+2 ) –12] /2=5 （可能有苯環(huán)） 孤立的 CH2 ，在低場(chǎng)，表明電負(fù)性基團(tuán)相連， 所以答案為： B 例 a) δ （四重峰， 2H）和 δ （三重峰， 3H）： —CH2CH3相互偶合峰 b) δ （單峰， 5H）：芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代 c) δ （單峰， 2H）：孤立的 CH2 例 C7H16O3， 根據(jù) １ Ｈ ＮＭＲ 譜圖推斷其結(jié)構(gòu) 1 6 9 δ δ δ 例 ： u=[(2 7+2 ) –16] /2=0 a) δ 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b) —O—CH2CH3結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個(gè)氧原子，可能具有 (—O—CH2CH3 ) 3 c) C7H16O3C6H15O3=CH d) CH上氫吸收峰 ，低場(chǎng)，說明電負(fù)性基團(tuán)相連 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3正確結(jié)構(gòu)為： 例 C10H12O2， 根據(jù) 1HNMR譜圖推斷其結(jié)構(gòu) 8 7 6 5 4 3 2 1 0 5 2 2 3 正確結(jié)構(gòu)： 例 ： u=[(2 10+2 ) –12] /2=5 δ δ O—CH2CH2—相互偶合峰 δ ， —CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有： COC H 3δ ，單峰烷基單取代 C H 2 C H 2 O COC H 3a b c δ