【正文】 三、解析示例 例 1. 以 CDCl3為溶劑測(cè)得的 C4H10O的 NMR譜圖如下，試求其結(jié)構(gòu)式。 9. 解析高級(jí)譜圖 10. 結(jié)合其它信息，如元素分析、紅外、紫外、質(zhì)譜等信息，推斷出結(jié)構(gòu)式。 5. 找出低場(chǎng)質(zhì)子的吸收信號(hào) － COOH 、－ CHO 、分子內(nèi)氫鍵締合的－ OH 這些質(zhì)子的 δ值接近或超過(guò) 10，容易識(shí)別 6. 找出活潑質(zhì)子的吸收信號(hào) 活潑質(zhì)子如－ COOH 、－ OH 、 － NH 等，滴加重水 D2O后，信號(hào)消失，容易識(shí)別。例如用 CDCl3 作溶劑的譜圖，往往在 δ＝ 處有一小峰（雜質(zhì)峰）。再看積分線(xiàn)在無(wú)訊號(hào)處是否平穩(wěn)。H1 0H1 0H1 0二、氫譜解析的大致順序 解析之前，應(yīng)盡量獲取樣品的有關(guān)信息。H7H5H539。H9H939。 苯環(huán) H的吸收峰 Δ v /J =0，叫 A2系統(tǒng)。 δHa ， δHb CH3CH2C6H5Δ v /J 小，叫 AB系統(tǒng)（是二級(jí)裂分中最簡(jiǎn)單的一種）。 隨著 Δv/J 的減?。?圖 2），外側(cè)峰強(qiáng)度減小，內(nèi)側(cè)峰強(qiáng)度增加，偶合常數(shù)為二重峰之間的距離，但是質(zhì)子的化學(xué)位移不是在二重峰的中心（與一級(jí)譜圖不同），而是在二重峰的重心，其計(jì)算方法如下： 它們之間的關(guān)系，可用下面的圖來(lái)表示： ⑶ ⑴ ⑵ 二級(jí)裂分的兩質(zhì)子系統(tǒng)化學(xué)位移、線(xiàn)位置和偶合常數(shù)之間的關(guān)系 3. 自旋系統(tǒng)的分類(lèi) 由幾種相互干擾的核 （ 如 A和 B） 構(gòu)成的體系稱(chēng)為自旋系統(tǒng) 。 Δv/J 值較?。ń咏蛐∮?1） ?一般情況下，譜峰數(shù)目超過(guò) n+1規(guī)律所計(jì)算的數(shù)目 ?組內(nèi)各峰之間強(qiáng)度關(guān)系復(fù)雜 ?一般情況下， ?和 J不能 從譜圖中直接讀出 兩種相互干擾的吸收峰重疊程度取決： Δ v AB/JAB=(v A v B)/JAB Δv/J 很大 ，一級(jí)圖譜，叫做 AX系統(tǒng)。即： H a H bCCC 這種偶合的 J 值一般比較小，但當(dāng)環(huán)張力增大時(shí)， J 值增加，例如： 氫譜的解析 一、自旋系統(tǒng)的命名方法 1. 一級(jí)譜圖： 符合 n + 1 規(guī)律的譜圖。 遠(yuǎn)程偶合一般在含有 π鍵的體系（如芳環(huán)、雙鍵或三鍵）中發(fā)生。 在環(huán)狀化合物中 常看到同碳偶合，如： HA和 HB化學(xué)環(huán)境顯然不同，二者的 δ不同，相互偶合，產(chǎn)生峰的裂分。+1)…… 個(gè)； CC CCH a H cH bH d(nb+1)(nc+1)(nd+1)=2 2 2=8 Ha裂分為 8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 峰裂分?jǐn)?shù) CC CH a H cB rH bH bH cH b H aHa裂分為 多少 重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰 :(3+1)(2+1)=12 實(shí)際 Ha裂分峰 :(5+1)=6 強(qiáng)度比近似為： 1:5:10:10:5:1 三、偶合常數(shù)及其計(jì)算方法 裂分峰之間的距離叫做偶合常數(shù)（ J）， 單位：周 / 秒（ Hz) 質(zhì)子 a 與質(zhì)子 b 產(chǎn)生偶合時(shí)， Jab＝ Jba 偶合常數(shù)與測(cè)定儀器的頻率無(wú)關(guān)。 鄰近的全同氫一般指鄰位碳上的氫原子。 H = H0 ＋ H’ H = H0 － H’ Ha 核的吸收峰裂分為二，一部分移向低場(chǎng)，另一部分移向高場(chǎng)，從而使 Ha 核的吸收峰成為同等強(qiáng)度的二重峰。H2H3磁不同等例子： 6 自旋－自旋偶合 一、自旋－自旋偶合的起因 處在每一種環(huán)境的氫所顯示的吸收峰常常不是單峰，例如，用高分辨率的核磁共振儀測(cè)得乙醚的圖譜為兩組峰，一組為四重峰，另一組為三重峰。H4H2H33J5JCOH3C NHHX YH239。 C CHaHbFaFbYH239。 磁等同例子： CHHH CHHFF CH 2C CHHHHHH三個(gè) H核 化學(xué)等同 磁等同 二個(gè) H核化學(xué)等同， 磁等同 二個(gè) F核 化學(xué)等同， 磁等同 六個(gè) H核 化學(xué)等同 磁等同 2.）磁等同 兩核（或基團(tuán)）磁等同條件 ① 化學(xué)等價(jià) （化學(xué)位移相同） ②對(duì)組外任一個(gè)核具有相同的偶合常數(shù)（數(shù)值和鍵數(shù)） Ha， Hb化學(xué)等價(jià) ， 磁不等同 。 COH 3 C NC H 3C H 3COH 3 C NHH⑷ 與手性碳相連的 CH2的兩個(gè)氫化學(xué)不等價(jià)。 化學(xué)不等價(jià)例子 ： ⑴ 對(duì)映異構(gòu)體 在手性溶劑中： 兩個(gè) CH3化學(xué)不等價(jià) 在非手性溶劑中： 兩個(gè) CH3化學(xué)等價(jià) C HO HC HH 3 C C H 3⑵ 固定在環(huán)上 CH2的兩個(gè)氫化學(xué)不等價(jià)。 δ＝ ppm 炔氫受到屏蔽效應(yīng)。 3）磁各向異性效應(yīng) CH3—CH3 CH2=CH2 CH?CH C6H6 ? 在乙烯分子的上方和下方受到屏蔽效應(yīng)，氫原子處在回來(lái)的磁力線(xiàn)上，受到去屏蔽效應(yīng)，這稱(chēng)為磁各向異性效應(yīng) 烯氫受到去屏蔽效應(yīng)。 ppm ⑶ “SP ”氫 炔基氫（ ≡C－ H） : δ＝ 2~3 ppm 從電負(fù)性考慮， SP2 雜化、 SP雜化碳原子比 SP3碳原子的電負(fù)性大，所以“ SP2 ”氫、 “ SP ”氫 δ值也大。如： δ 值B r C H 2 B r C C H 2 B r C C C H 2 2 . 6 8 1 . 6 9 1 . 2 5 電負(fù)性基團(tuán)使質(zhì)子周?chē)碾娮釉泼芏冉档?，屏蔽效?yīng)減弱，化學(xué)位移（ δ ）增大，即吸收移向低場(chǎng)。如： 化 合 物 C H3 X C H 3 F C H 3 O H C H 3 C l C H 3 B r C H 3 I C H 4 ( C H 3 ) 4 S i元 素 XX 的 電 負(fù) 性化 學(xué) 位 移 δF O C l B r I H S i4 . 0 3 . 5 3 . 1 2 . 8 2 . 5 2 . 1 1 . 84 . 2 6 3 . 4 0 3 . 0 5 2 . 6 8 2 . 1 6 0 . 2 3 0電負(fù)性基團(tuán)越多，質(zhì)子的 δ值增加越明顯。 0 . 30 . 8177。7 . 4 1 . 0177。 0