【正文】 （ FIG1) 6。 5 . 6 3 ( d d , 1 H ) 2 . 7 4 ( d d , 1 H )3 . 6 8 ( d d , 1 H )B7 4 . 1 3 8 . 4C HOC H 2 4 . 9 3 ( 1 H , d d ) 2 . 2 4 ( m , 1 H )0 . 8 7 ( d , 3 H )1 . 1 9 ( m . 1 H )1 . 5 5 ( m . 1 H )0 . 9 1 ( t . 3 H )5 2 . 3 3 5 . 82 4 . 2 1 0 . 21 5 . 4 C H C HN HC H 3C H 2C H 3A3 . 2 0 ( d . 1 H )4 . 4 6 ( d , 1 H )5 1 . 7N C H 2 羰基 4。 審察化合物的 HNMR,COSY可以得到以下結(jié)構(gòu)片斷： 4 . 9 3 ( 1 H , d d ) 2 . 2 4 ( m , 1 H )0 . 8 7 ( d , 3 H )1 . 1 9 ( m . 1 H )1 . 5 5 ( m . 1 H )0 . 9 1 ( t . 3 H )5 2 . 3 3 5 . 82 4 . 2 1 0 . 21 5 . 4 C H C HN HC H 3C H 2C H 3A5 . 6 3 ( d d , 1 H ) 2 . 7 4 ( d d , 1 H )3 . 6 8 ( d d , 1 H )B7 4 . 1 3 8 . 4C HOC H 23 . 2 0 ( d . 1 H )4 . 4 6 ( d , 1 H )5 1 . 7N C H 2 4。確定分子的結(jié)構(gòu)片斷 根據(jù) 1H,13C NMR,COSY ,HMQC確定分子片斷。是一個對稱分子。,. ,),6個次甲基（ , ,),4個季碳。 化合物有三個甲基，（ ,),三個亞甲基（ ， 。 8 hmbc ,C,NMR的信號進行指認(rèn) 根據(jù) 1H,13C NMR,COSY ,HMQC對信號進行指認(rèn)歸屬。信號歸屬與驗證 例如 2。6 39。3 39。分子片斷的連接 (6) (4a) (5) H3 196.8 (C2”) (C1”) (c8) (C8”) (8a) 163..1(7) 109 HMBC OOO H2344 a56788 a1 39。 2 22。 61 19 148。 59， 22。 1 146。 4 5 148。6 39。3 39。 OOO H2344 a56788 a1 39。碳譜中還有 11個sp2雜化碳進一步證明是黃酮結(jié)構(gòu)。 12。結(jié)構(gòu)片斷 3。 2。下面未知化合物的分子式是 C25H28O5， 根據(jù)下面的核磁譜圖推導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu) DEPT ~ ~ COSY HMQC (6) (4a) (5) H3 196.8 (C2”) (C1”) (c8) (C8”) (8a) 163..1(7) 109 HMBC ，計算不飽和度。歸屬化合物的信號驗證結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)片斷的連接 6。氫譜與碳譜信號的指認(rèn) 4。官能團推導(dǎo)。確定化合物的分子式，計算不飽和度。這樣，只可能為兩種結(jié)構(gòu)： 2， 5二甲基 7羥基色原酮或 2， 8二甲基 6羥基色原酮。 OOH OH 3 CC H 3可能的結(jié)構(gòu) OOH O OOO HOOO HOOOOO HOOH OOOO HH OOOH O?根據(jù) DEPT實驗結(jié)果, , 出后四種可能。排出可能的結(jié)構(gòu) 分析 , , sp2雜化烯CH碳，化合物中有兩個環(huán)結(jié)構(gòu)。從氫譜質(zhì)子分析是一個三取代的雙鍵。官能團的分析 從氫譜 (3H,s,CH3), (3H,s,CH3),(1H,d,J=,), (2H,m ,H6,8),(1H,brs,OH） (1H,s,OH）是一個酚羥基。根據(jù) DEPT確定化合物的碳的原子級數(shù) 有二個甲基 δ , sp2雜化烯 CH碳（ ， ， ）剩下 6個碳為季碳。分子的對稱性從 13CNMR譜圖看有 11個信號，表明分子沒有對稱性。不飽和度＝ 11－ 5＋ 1＝ 7， 4對 sp2雜化碳，一個酮羰基，有兩個環(huán)結(jié)構(gòu)。 to C11 H17 to C14 and/or C15, C13 H11 to C14 and/or C15 H18 to C16, C11 H13 to C17, C14 and/or C15, C11 H14 to C13 and C11 H1839。H17 to 關(guān)。表明芳環(huán)碳上連接甲氧基。 H7, 與 C2 and C4, （三鍵偶合） . 在此圖中，顯示的是脂肪氫與芳環(huán)碳的偶合相關(guān)。 ? HMBC可高靈敏度地檢測 13C1H遠程偶合（ 2JCH,3JCH），因此可得到有關(guān)季碳的結(jié)構(gòu)信息及其被雜原子切斷地 1H偶合系統(tǒng)之間的結(jié)構(gòu)信息。對于質(zhì)子相隔兩個，三個鍵（ 2JCH,3JCH）的碳，提供了有效的相關(guān)信息，抑制了直接偶合的 1JCH信號強度是譜圖簡化。這種技術(shù)稱之為 HSQCDEPT spectrum. HSQCDEPT of Codeine HMBC (multiplebond CH correlation) ? HMBC是一種測定遠程 1H13C相關(guān)的十分靈敏的方法，它給出遠程 1H13C相關(guān)信息。 CH2顯示負(fù)的相位，在下圖中用紅色表示。 46 13 43 14 amp。 HMQC of Codeine 13C Assignment 113 8 120 7 133 3 128 5 91 9 66 10 56 12 59 11 amp。及圖上的兩個坐標(biāo)分別是 1H,13C化學(xué)位移，直接相連的13C與 1H將在對應(yīng)的 13C化學(xué)位移與 1H化學(xué)位移的交點處給出相關(guān)信號。 HMQC (1bond CH correlation) 1H檢測的異核多量子相干譜 ? HMQC是將 1H信號的振幅及相位分別依 13C化學(xué)位移及 1H間的同核化學(xué)偶合信息調(diào)制，并通過直接檢測調(diào)制后的 1H信號，獲得 13C1H化學(xué)位移相關(guān)數(shù)據(jù)。對于測定時間相等的條件下所需的樣品量為： ? INADEQUATE 200mg (400mM) ? 1H13CCOSY 5~10mg(20mM) ? COLOC 5~10mg(20mM) ? HMQC 1mg(5mM) ? HMBC 2~3mg(7mM) ? 因此這兩種方法為分子量大的微量樣品的測定提供了廣闊的前景。常見的多量子躍遷譜有 HMQC, 1H13CCOSY,COLOC譜相似。 ? 稱為 n量子躍遷，而不問具體含幾個躍遷。 177。其中 m表示體系的總磁量子數(shù)，它們按照 ⊿ m ＝ 177。多量子躍遷指的是不滿足選擇 ⊿ m = 177。 3。在偶極相互作用及其影響下，自旋體系的能級不再由單一態(tài)波函數(shù)，而變成混合態(tài)，可能出現(xiàn) ⊿ m=0， 177。 4多量子躍遷譜 ? 常見的核磁是選擇 ⊿ m=177。解析譜圖時一定要對照