【正文】 ，這是 K帶的特征吸收，表明所測有機物存在碳碳或碳氧不飽和共軛體系，可以推斷為共軛雙烯或 α， β－不飽和醛酮類化合物。 ? 3，在 260～ 300nm有強吸收（ ε104），這也是 K帶的特征吸收，表明所測有機物含有 3～ 5個共軛的碳碳或碳氧不飽和鍵。 ? 4，在 250～ 300nm有弱吸收（ ε100），這是碳氧雙鍵羰基的 R帶特征吸收，表明該化合物是醛或酮類物質。 ? 5，在 250～ 300nm有中等吸收（ ε＝ 200），這是芳香基化合物的 B帶特征吸收，表明為芳香族化合物。 ? 6，在 300nm以上有強吸收，所測有機物有顏色，顯示這些有機物有非常大的共軛體系，是多共軛烯烴或多環(huán)芳香性化合物。 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 1. 定性分析 ?max： 化合物特性參數(shù)，可作為定性依據(jù)； 有機化合物紫外吸收光譜：反映結構中生色團和助色團的特性，不完全反映分子特性； 計算吸收峰波長，確定共扼體系等 甲苯與乙苯：譜圖基本相同； 結構確定的輔助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一個化合物； 標準譜圖庫： 46000種化合物紫外光譜的標準譜圖 171。The sadtler standard spectra ,Ultraviolet187。 C O O HH 3 CC H 3C HC H 3C H 3H 3 C C O O HC H 3C HC H 3C H 3松香酸 左旋海松酸 上述兩個化合物是性質差異很大的兩個天然產(chǎn)物，用其它方法難以區(qū)分，但用紫外可見光譜則能簡單有效地區(qū)別。松香酸兩個共軛雙鍵不同環(huán)，根據(jù)WoodwardFieser規(guī)則，其基準值為 214nm，加上取代基影響，松香酸的最大吸收波長不會超過 250nm。而左旋海松酸，兩個共軛雙鍵同環(huán)，其基準值即為 253nm，加上取代基影響，最大吸收波長遠遠超過 250nm。所以只要測定這兩個有機物的紫外光譜，即可區(qū)分兩個有機物。 2。確定結構 例如 H 3 C C H 3C HC H 3C H C O C H 3H 3 C C H 3C HC H 3C H C O C H 3 α－紫羅蘭酮 β－紫羅蘭酮 α－紫羅蘭酮兩個碳碳雙鍵不共軛，而 β－紫羅蘭酮兩個碳碳雙鍵共軛，因此， α－紫羅蘭酮的最大吸收波長至少要比 β－紫羅蘭酮少 30nm。 HH 2 O 或CC H 3O HC H 3A B 反應條件的變化會產(chǎn)生不同的產(chǎn)物 A或 B。根據(jù) WoodwardFieser規(guī)則，產(chǎn)物 A相當于三個烷基取代，其紫外最大推算波長為 214+3 5＝ 229nm。而產(chǎn)物 B不僅相當于 4個烷基取代，而且共軛的雙鍵是環(huán)外的，其最大波長為214+4 5+5＝ 239nm，兩者的紫外吸收波長有顯著的差別。若實際測得最大波長為 240nm則產(chǎn)物為 B，而實測波長為 230nm則為 A。 或 或H 2現(xiàn)推算： A最大波長為 214+3 5＝ 229nm， B最大波長為253+3 5＝ 268nm，而 C因是非共軛雙鍵體系，最大波長應在200nm以下。對該加氫反應的產(chǎn)物紫外實測最大波長為 233nm，與A推算值最接近，因而產(chǎn)物是 A。 A B c 2. 定量分析 依據(jù)：朗伯 比耳定律 吸光度： A= ? b c 透光度： lgT = ? b c 靈敏度高： ?max： 104～ 105 L mol1 cm 1；（ 比紅外大 ） 測量誤差與吸光度讀數(shù)有關： A=， 讀數(shù)相對誤差最??； 二、有機化合物結構輔助解析 structure determination of anic pounds 1. 可獲得的結構信息 （ 1） 200400nm 無吸收峰 。 飽和化合物 ， 單烯 。 （ 2） 270350 nm有吸收峰 （ ε=10100） 醛酮 n→ π* 躍遷產(chǎn)生的 R 帶 。 （ 3） 250300 nm 有中等強度的吸收峰 （ ε=2002022） ， 芳環(huán)的特征 吸收 （ 具有精細解構的 B帶 ） 。 （ 4） 200250 nm有強吸收峰 （ ε?104） ， 表明含有一個共軛體系 （ K） 帶 。 共軛二烯： K帶 （ ?230 nm） ； ???? 不飽和醛酮： K帶 ?230 nm ， R帶 ?310330 nm 260nm,300 nm,330 nm有強吸收峰 ， 3,4,5個雙鍵的共軛體系 。 (1) 確認 ?max， 并算出㏒ ε， 初步估計屬于何種吸收帶； (2) 觀察主要吸收帶的范圍，判斷屬于何種共軛體系； (3) 乙?；灰? C H 3 C H 3O HC H 3O C O C H 3B帶 ： 262 nm(ε302) 274 nm(ε2040) 261 nm(ε300) (4) pH值的影響 加 NaOH紅移 → 酚類化合物，烯醇。 加 HCl蘭移 → 苯胺類化合物。 3. 分子不飽和度的計算 定義： 不飽和度是指分子結構中達到飽和所缺一價元素的“對”數(shù)。 如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個氫原子，不飽和度為 1。 計算： 若分子中僅含一，二，三，四價元素 (H， O， N，C)， 則可按下式進行不飽和度的計算： ? = （ 2 + 2n4 + n3 – n1 ） / 2 n4 ， n3 ， n1 分別為分子中四價，三價，一價元素數(shù)目。 作用： 由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵，三鍵，環(huán)，芳環(huán)的數(shù)目，驗證譜圖解析的正確性。 例： C9H8O2 ? = （ 2 +2?9 – 8 ） / 2 = 6 4. 解析示例 有一化合物 C10H16由紅外光譜證明有雙鍵和異丙基存在，其紫外光譜 ? max=231 nm（ ε 9000） ， 此化合物加氫只能吸收 2克分子 H2， ，確定其結構。 解： ① 計算不飽和度 ? = 3； 兩個雙鍵；共軛 ？ 加一分子氫 ② ?max=231 nm， ③ 可能的結構 ④ 計算 ? max A BC D? max： 232 273 268 268 ? max =非稠環(huán)二烯（ a,b） +2 烷基取代 +環(huán)外雙鍵 =217+2 5+5=232（ 231） 吸收波長計算 立體結構和互變結構的確定 C CHHC CHH順式： λmax=280nm； εmax=10500 反式： λmax= nm； εmax=29000 共平面產(chǎn)生最大共軛效應 ， εmax大 互變異構 ： 酮式： λmax=204 nm； 無共軛 烯醇式： λmax=243 nm H 3 C CH 2C C O E tO OH 3 C CHC C O E tO H O取代苯吸收波長計算