紅外光譜和紫外光譜-資料下載頁
2025-05-01 07:26本頁面
【正文】 κ吸的關(guān)系是由 LambertBeer定律確定的 ： A =κc L 式中 c為溶液的摩爾濃度 (moll1)， L為液層的厚度 。 ３ 影響紫外光譜的因素 (1) 幾個(gè)基本概念 ?生色基：能在某一段光的波長內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團(tuán) ， 稱為這一段波長的生色團(tuán)或生色基 ， 如： C=C、 C=O、NO2等 。 ?助色基：本身在紫外或可見光區(qū)不顯吸收 ， 當(dāng)它們連在雙鍵或共軛體系上時(shí) ， 使吸收向長波方向位移 ， 顏色加深 。 如： — OH、 — NH — Cl等 。 ?紅移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向長波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為紅移現(xiàn)象 。 ?藍(lán)移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為藍(lán)移現(xiàn)象 。 ?增色效應(yīng)：使 κ值增加的效應(yīng)稱為增色效應(yīng) 。 ?減色效應(yīng)：使 κ值減少的效應(yīng)稱為減色效應(yīng) 。 (2) 影響因素 ?電子躍遷的能差 ΔE越大 ， 則最大吸收波長 λmax越短 。 ?助色基的影響 ， 使最大吸收向長波位移 ， 顏色加深 ，稱為助色效應(yīng) 。 ?空間位阻效應(yīng)的影響 ， 使最大吸收向長波位移 ， 吸收強(qiáng)度也減小 。 ?超共軛效應(yīng)影響 ， 使最大吸收向長波位移 。 ?溶劑的影響 ， π→ π*躍遷 ， 溶劑極性增加 ， 吸收紅移 。n→π*躍遷 ， 溶劑極性增加 ， 吸收藍(lán)移 。 ４ 各類化合物的紫外吸收 ?飽和有機(jī)化合物： σ→σ*躍遷的紫外吸收都在遠(yuǎn)紫外區(qū) ， 吸收波長200nm。 只有部分飽和有機(jī)化合物如溴化物 、 碘化物 、 胺等 ，n→ σ*躍遷在近紫外區(qū)有弱吸收： CH3NH2 λmax= 213nm， CH3Br λmax= 204nm， CH3I λmax= 258nm。 ?不飽和脂肪族有機(jī)化合物： 非共軛的烯烴 、 炔烴等化合物的 π→ π*躍遷在近紫外區(qū)無吸收 。 CH2=CH2 λmax = 165nm， HC≡ CH λmax = 173nm。 具有 ππ共軛和 pπ共軛的不飽和脂肪族有機(jī)化合物可以在近紫外區(qū)出現(xiàn)吸收 。 CH2=CHCH=CH2 λmax = 217nm(21000)， CH2=CHCH=CHCH=CH2 λmax = 258nm(35000)。 計(jì)算值為 214+4 5+5=239nm 實(shí)驗(yàn)值為 241nm 計(jì)算值為 215+2 12+5=244nm 實(shí)驗(yàn)值為 241nm ?芳香族有機(jī)化合物 ： 芳香族有機(jī)化合物都具有環(huán)狀的共軛體系 ， 一般來講 ，它們都有三個(gè)吸收帶 。 苯： λmax=184 nm、 204 nm、 255 nm。 ?紫外光譜實(shí)質(zhì)上是分子中生色基和助色基的特征反映 ， 分子的其他部分對(duì)紫外光譜的影響不大 。 ?由紫外光譜的 λmax數(shù)值得到的信息： ① 在 200~400nm區(qū)間無吸收峰 ， 可斷定分子中無共軛雙鍵 。 ② 在 200~400nm區(qū)間有吸收峰 ， 則可能有苯環(huán) 、 共軛雙鍵 、 碳氧雙鍵等結(jié)構(gòu) 。 ③ 在 260~300nm區(qū)間內(nèi)有強(qiáng)吸收峰 ， 表示有 3~5個(gè)共軛雙鍵 ， 如果化合物有顏色 ， 則含 5個(gè)以上雙鍵 。 作業(yè) : 1,2,3,4,5,6,7,8
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