紅外光譜和紫外光譜-wenkub
2023-05-16 07:26:20 本頁面
【正文】 ， 根據(jù)電磁波的波長劃分為幾個不同的區(qū)域。 ③ 電子光譜 ： 互相重疊的譜帶 ， 在可見 紫外區(qū)域內(nèi) 。 ?分子的振動方式 ①伸縮振動 ： 對稱伸縮 不對稱伸縮 ②彎曲振動 ： 剪式振動 平面 搖擺 非平面搖擺 扭曲振動 面內(nèi)彎曲 面外彎曲 ?每一種振動方式，都有固定的吸收頻率。 特征譜帶區(qū)(官能團區(qū) ) 指紋區(qū) 1500cm－ 1 ?紅外光譜圖，以 1500cm1為界分成兩個區(qū)域： ① 特征譜帶區(qū)：波數(shù)在 3800~1500cm1間的高頻區(qū)，吸收峰大多由成鍵原子之間鍵的伸縮振動產(chǎn)生，與整個分子的關(guān)系不大，不同化合物中的相同官能團的出峰位置相對固定，可用于確定分子中含有哪些官能團。 不同分子的結(jié)構(gòu)不同，化學(xué)鍵的力常數(shù)不同，成鍵原子的質(zhì)量不同，導(dǎo)致振動頻率不同。例如： 化學(xué)鍵 C―H C―N C―O σ/ cm1 2853～ 2960 1180～ 1360 1080～ 1300 影響峰位置變化的因素 分子內(nèi)基團的紅外吸收會受到鄰近基團及整個分子其他部 分的影響 ,也會因測定條件及樣品的物理狀態(tài)而改變 .所以同一基 團的特征吸收會在一定范圍內(nèi)波動 . 1. 成鍵軌道類型 例如 : ROC R 1 7 1 5 c m 1 ROC C l 1 7 8 0 c m 12. 誘導(dǎo)效應(yīng) : 由于鄰近原子或基團的誘導(dǎo)效應(yīng)的影響使基團中電 荷分布發(fā)生變化 ,從而改變了鍵的力常數(shù) ,使振動頻率發(fā)生變化 . 例如 : C C H C C H C C H2 8 5 0 3 0 0 0 3 1 0 0 3 0 0 0 ~ 3 3 0 03. 共軛效應(yīng) 由于鄰近原子或基團的 共軛效應(yīng)使原來基團中雙鍵性質(zhì)減弱 ,從而使力常數(shù)減小 ,使吸收頻率降低 . 例如 : 1 6 6 5 1 6 8 5OC C C RROC R 1 7 1 5 c m 14. 鍵張力的影響 主要是環(huán)狀化合物環(huán)的大小不同影響鍵的力常數(shù) ,使環(huán)內(nèi)或環(huán)上基團的振動頻率發(fā)生變化 .具體變化在不同體系也有不同 . 例如 : *環(huán)丙烷的 CH伸縮頻率在 3030 cm1，而開鏈烷烴的 CH伸縮頻率在 3000 cm1以下。 (2) 烯烴 ?C=C鍵的伸縮振動吸收峰 1680~1600 cm1，取代基多、對稱性強峰就減弱，共軛使峰增強但頻率略降低； ?雙鍵碳上的 C— H鍵伸縮振動 3095~3010 cm1 ； ?雙鍵碳上的 C— H鍵彎曲振動吸收峰 980~650 cm1。 ?1辛炔的紅外光譜： 2120中等強度的峰為 C≡C鍵的伸縮振動； 三鍵碳上的 C— H鍵伸縮振動 3320，彎曲振動 638。 醇 酚 醚 羰基吸收峰的位置對官能團鑒定有特別重要的意義 ! ① 不同羰基的大致吸收位置： ② － I效應(yīng)、環(huán)張力等使 νC＝ O波數(shù)升高； 共軛效應(yīng)使 νC＝ O波數(shù) 波數(shù)降低 羰基化合物 苯乙酮 C C H 3OC8H16O C H 3 ( C H 2 ) 6 C H OC8H8O2
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