紅外光譜和紫外光譜-文庫(kù)吧資料
2025-05-07 07:26本頁(yè)面
【正文】 680~1600 cm1，取代基多、對(duì)稱性強(qiáng)峰就減弱，共軛使峰增強(qiáng)但頻率略降低； ?雙鍵碳上的 C— H鍵伸縮振動(dòng) 3095~3010 cm1 ； ?雙鍵碳上的 C— H鍵彎曲振動(dòng)吸收峰 980~650 cm1。 (1) 烷烴 ?飽和碳上 C— H鍵伸縮振動(dòng)吸收峰 2960~2850 cm1； ?飽和碳上 C— H鍵彎曲振動(dòng)吸收峰 1470~1300 cm1； ?多個(gè) CH2直鏈相連 ， C— H鍵面外彎曲振動(dòng)吸收峰740~720cm1。例如： 化學(xué)鍵 C―H C―N C―O σ/ cm1 2853～ 2960 1180～ 1360 1080～ 1300 影響峰位置變化的因素 分子內(nèi)基團(tuán)的紅外吸收會(huì)受到鄰近基團(tuán)及整個(gè)分子其他部 分的影響 ,也會(huì)因測(cè)定條件及樣品的物理狀態(tài)而改變 .所以同一基 團(tuán)的特征吸收會(huì)在一定范圍內(nèi)波動(dòng) . 1. 成鍵軌道類型 例如 : ROC R 1 7 1 5 c m 1 ROC C l 1 7 8 0 c m 12. 誘導(dǎo)效應(yīng) : 由于鄰近原子或基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)的影響使基團(tuán)中電 荷分布發(fā)生變化 ,從而改變了鍵的力常數(shù) ,使振動(dòng)頻率發(fā)生變化 . 例如 : C C H C C H C C H2 8 5 0 3 0 0 0 3 1 0 0 3 0 0 0 ~ 3 3 0 03. 共軛效應(yīng) 由于鄰近原子或基團(tuán)的 共軛效應(yīng)使原來(lái)基團(tuán)中雙鍵性質(zhì)減弱 ,從而使力常數(shù)減小 ,使吸收頻率降低 . 例如 : 1 6 6 5 1 6 8 5OC C C RROC R 1 7 1 5 c m 14. 鍵張力的影響 主要是環(huán)狀化合物環(huán)的大小不同影響鍵的力常數(shù) ,使環(huán)內(nèi)或環(huán)上基團(tuán)的振動(dòng)頻率發(fā)生變化 .具體變化在不同體系也有不同 . 例如 : *環(huán)丙烷的 CH伸縮頻率在 3030 cm1，而開(kāi)鏈烷烴的 CH伸縮頻率在 3000 cm1以下。 ① 鍵能 ↑ ， k↑ ，則 ν或 ↑ 。 不同分子的結(jié)構(gòu)不同，化學(xué)鍵的力常數(shù)不同，成鍵原子的質(zhì)量不同，導(dǎo)致振動(dòng)頻率不同。指紋區(qū)吸收峰大多與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。 特征譜帶區(qū)(官能團(tuán)區(qū) ) 指紋區(qū) 1500cm－ 1 ?紅外光譜圖，以 1500cm1為界分成兩個(gè)區(qū)域： ① 特征譜帶區(qū)：波數(shù)在 3800~1500cm1間的高頻區(qū)，吸收峰大多由成鍵原子之間鍵的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生，與整個(gè)分子的關(guān)系不大，不同化合物中的相同官能團(tuán)的出峰位置相對(duì)固定，可用于確定分子中含有哪些官能團(tuán)。 ?紅外吸收峰產(chǎn)生的條件 必要條件：輻射光的頻率與分子振動(dòng)的頻率相當(dāng)； 充分條件：必須是能引起分子偶極矩變化的振動(dòng)。 ?分子的振動(dòng)方式 ①伸縮振動(dòng) ： 對(duì)稱伸縮 不對(duì)稱伸縮 ②彎曲振動(dòng) ： 剪式振動(dòng) 平面 搖擺 非平面搖擺 扭曲振動(dòng) 面內(nèi)彎曲 面外彎曲 ?每一種振動(dòng)方式，都有固定的吸收頻率。 紅外光譜 １ 分子的振動(dòng)與紅外吸收 (1) 分子的振動(dòng) ?近似的用彈簧連接小球的機(jī)械模型來(lái)表示 ； ?用 Hooke定律來(lái)近似的描述 。 ③ 電子光譜 ： 互相重疊的譜帶 ， 在
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