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紫外光譜詳解ppt課件-文庫吧資料

2025-05-10 08:59本頁面
  

【正文】 紫外光譜的譜帶類型 ? K帶(共軛帶):共軛系統(tǒng) p?p*躍遷產(chǎn)生,特征是吸收強度大, log? 4 ? E帶 :苯環(huán)的 p?p* 躍遷產(chǎn)生,當 共軛系統(tǒng)有極性基團取代時, E帶相當于 K帶, 吸收強度大, log? 4 ? B帶: 苯環(huán)的 p?p*躍遷產(chǎn)生,中等強度吸收峰,特征是峰形有精細結(jié)構(gòu) ? R帶:未共用電子的 n?p*躍遷產(chǎn)生,特征是吸收強度弱, log? ? 1 返回 影響紫外吸收的因素 ? 共軛體系的形成使吸收紅移 ? 取代基效應 ? 超共軛效應 : 烷基與共軛體系相連時,可以使波長產(chǎn)生少量紅移 ? 空間效應: 空間位阻 , 構(gòu)型 , 構(gòu)象 , 跨環(huán)效應 ? 躍遷的類型 ? 外部因素: 溶劑效應 , 溫度 , PH值影響 返回 共軛效應 E Eππ*l max 223nm( ? 22600)CH 3 CH=CHCH=CH 2l max(K) 234nm( ? 14000)l max(K) 244nm( ? 1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHO返回 溶劑效應 Δ EnΔ EnΔ EpΔ Epπ π*nπ*非 極 性 溶 劑極 性 溶 劑非 極 性 溶 劑極 性 溶 劑極性增大使 π— π*紅移, n— π*躍遷藍移,精細結(jié)構(gòu)消失 溶劑效應對丙酮紫外吸收的影響 1己烷 295%乙醇 3水 練習 2 溶劑效應使精細結(jié)構(gòu)消失 返回 溫度的影響 溫度降低減小了振動和轉(zhuǎn)動對吸收帶的影響,呈現(xiàn)電子躍遷的精細結(jié)構(gòu) 返回 PH值影響 苯酚的紫外光譜 苯胺的紫外光譜 返回 空間位阻 OOC H 3C H 3CCOOC H 3C H 3C H 3C H 3C CC H 3 C H3C H 3C H 3OOψ 0 ~ 10o 90 o 180 o λ max 466nm 370nm 490nm N O 2 N O 2C H 3N O 2C 2 H 5N O 2t C 4 H 9t C 4 H 9K帶 εmax 8900 6070 5300 640 返回 跨環(huán)效應 OOλ max 280nm ε max 292 ~ 150 返回 構(gòu)型影響 λmax 280nm ε 29000 10500 返回 構(gòu)象影響 返回 取代基的影響 當共軛雙鍵的兩端有容易使電子流動的基團 (給電子基或吸電子基 )時,極化現(xiàn)象顯著增加。紫外光譜 紫外光譜 ? 光譜的基本原理 ? 儀器裝置 ? 實驗技術(shù) ? 紫外吸收與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系 ? 應用 基本原理 ? 電磁波譜 ? 光譜的形成(示意圖) : 分子在入射光的作用下發(fā)生了 價電子的躍遷 ,吸收了特定波長的光波形成。 ? 郎伯 比耳定理 ? 電子躍遷的類
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