紫外光譜ppt課件(2)-文庫吧資料
2025-01-21 07:07本頁面
【正文】 使吸收移向長波方向 共軛烯烴的 π ?π*躍遷 均為強吸收帶， ? ≥10000， 稱為 K帶。 含雜原子的雙鍵化合物 （如下頁表所示） σ??*、 n??* 、 π ?π*屬于遠紫外吸收 n? π *躍遷為禁戒躍遷，弱吸收帶－－ R帶 當醛、酮被羥基、胺基等取代變成酸、酯、酰胺時， 由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)影響羰基， λmax藍移。 例如：乙烯 165nm（ ε 15000），乙炔 173nm C＝ C與雜原子 O、 N、 S、 Cl相連，由于雜原子的助色 效應(yīng)， λmax紅移。 例如： CH3Cl 173nm， CH2Cl2 220nm， CHCl3237nm ， CCl4 257nm 小結(jié)：一般的飽和有機化合物在近紫外區(qū)無吸收， 不能將紫外吸收用于鑒定； 反之，它們在近紫外區(qū)對紫外線是透明的， 所以可用作紫外測定的良好溶劑。 飽和烷烴 ： σ??*，能級差很大，紫外吸收的波長 很短，屬遠紫外范圍。 B— 德文 Benzienoid(苯系 ) E— 德文 Ethylenic(乙烯型 ) l max 282nm( ?? 450)l max 244nm( ?? 12022)K帶：B帶：CH=CH 2C H 3O HCH=CH 2 l max 244nm( ?? 12022)K帶：l max 210nm( ?? 6200)E 2 帶：l max 208nm( ?? 2460)E 2 帶： 識別上述幾種吸收帶，對推導(dǎo)有機化合物的結(jié)構(gòu)將會有很大的幫助。 特點 ： ① B帶為寬峰 ， 有精細結(jié)構(gòu) (苯的 B帶在 230－ 270nm) εmax偏低： 200＜ ε＜ 3000 (苯的 ε為 215)； ② E1帶特強 ， (εmax ＜ 10000) ； E2帶中等強度 ， (2022＜ εmax ＜ 10000) ③ 苯環(huán)上引入取代基時， E2紅移，但一般不超過210nm。 (iii) B帶和 E帶 起源 ：均由苯環(huán)的 ππ＊ 躍遷引起 。 K帶是最重要的 UV吸收帶之一，共軛雙烯、 α,β－不飽和醛、酮，芳香族醛、酮以及被發(fā)色團取代的苯（如苯乙烯）等，都有 K帶吸收。 R帶舉例： C H3C = OC H3l m a x 2 7 9 n m ( ? ?1 5 )l m a x 2 9 1 n m ( ? ?1 1 )OC H3 C HC H2= C H C HOl m a x ( R ) 3 1 5 n m ( ? ?1 4 )l m a x ( R ) 3 1 9 n m ( ? ?5 0 )C C H3O(ii) K帶 [來自德文 Konjugierte(共軛 )] 起源 ：由 ππ＊ 躍遷引起?；蛘哒f，由帶孤對電子的發(fā)色團產(chǎn)生。 減色效應(yīng) —— 使最大吸收強度 (εmax)↓的效應(yīng)。 藍移 —— 由取代基或溶劑效應(yīng)引起的 λmax向短波方向移動的現(xiàn)象 。 例如： O HB帶： l max 255nm( ? 230)l max 270nm( ? 1450)B帶：C l B帶： l max 264nm( ? 190)N H 2 B帶： l ma
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1