紫外光譜ppt課件(2)(參考版)
2025-01-18 07:07本頁(yè)面
【正文】 試解釋該現(xiàn)象。 2. 判斷異構(gòu)體 不同的異構(gòu)體可能具有不同的紫外光譜，以此來(lái)判斷屬哪個(gè)異構(gòu)體。若高強(qiáng)度吸收具有明顯的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說(shuō)明稠環(huán)芳烴、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的存在。 （ 4） 250350nm內(nèi)顯示中、低強(qiáng)度的吸收，說(shuō)明羰基或共軛羰基的存在。 紫外譜圖提供的結(jié)構(gòu)信息 （ 1）化合物在 220 800nm 內(nèi)無(wú)紫外吸收，說(shuō)明該化合 物是脂肪烴、脂環(huán)烴或它們的簡(jiǎn)單衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共軛的烯。從另一方面來(lái)看 ABC的紫外吸收就是 A、 B紫外吸收之加和。 紫外光譜的解析及應(yīng)用 隔離效應(yīng)與加和規(guī)律 ? 設(shè) A為生色團(tuán)， B為生色團(tuán)或助色團(tuán)。 2. 吸收強(qiáng)度及影響因素 1 能差因素： 能差小， 躍遷幾率大 2 空間位置 因素： 處在相同的空間區(qū)域 躍遷幾率大 3. 吸收位置及影響因素 UV主要反映共軛體系和芳香族化合物的結(jié)構(gòu)特征。 影響紫外光譜的因素 1. 紫外吸收曲線(xiàn)的形狀及影響因素 紫外吸收帶通常是寬帶。 反式 λmax ﹥ 順式 λmax 跨環(huán)效應(yīng) 指非共軛基團(tuán)之間的相互作用。 雜芳環(huán)化合物 五員雜芳環(huán)按照呋喃、吡咯、噻吩的順序增強(qiáng)芳香性， 其紫外吸收也按此順序逐漸接近苯的吸收。（共軛效應(yīng)） 2）鄰位或間位取代 兩個(gè)基團(tuán)產(chǎn)生的 λmax 的紅移值近似等于它們 單取代時(shí)產(chǎn)生的紅移值之和 。 不同生色團(tuán)的紅移順序?yàn)椋? NO2 Ph CHO COCH3 COOH COO－ CN SO2NH2 ( NH3+) 應(yīng)用實(shí)例： 酚酞指示劑 3. 雙取代苯 1) 對(duì)位取代 兩個(gè)取代基屬于同類(lèi)型時(shí)， λmax 紅移值近似為 兩者單取代時(shí)的最長(zhǎng) 波長(zhǎng) 。使 B 帶、 E 帶均移向長(zhǎng)波 方向。由于有超共軛效應(yīng)，一般 導(dǎo)致 B 帶、 E2帶紅移。 α， β不飽和酰胺、 α， β不飽和腈的 λmax 值低于相應(yīng)的酸 苯及其衍生物的紫外吸收 1. 苯 苯環(huán)顯示三個(gè)吸收帶 ,都是起源于 π ?π*躍遷。 A B例題 1 214 nm (母體值） 15 nm（環(huán)殘基） 234 nm 實(shí)測(cè)值 : 235 nm +) 5 nm（環(huán)外雙鍵） 例題 2 253 nm（母體值） 15 nm（環(huán)殘基） +） 5 nm（環(huán)外雙鍵） 273 nm 實(shí)測(cè)值 ： 275 nm CH 3 CO 2例題 3 253 nm（母體值） 25 nm（環(huán)殘基） 15 nm（環(huán)外雙鍵） +） 60 nm（延長(zhǎng)雙鍵） 353 nm 實(shí)測(cè)值 ： 353nm 計(jì)算舉例： 當(dāng)存在環(huán)張力或立體結(jié)構(gòu)影響到共軛時(shí)， 計(jì)算值與真實(shí)值誤差較大。 共軛烯烴及其衍生物 WoodwardFieser 規(guī)則： 取代基對(duì)共軛雙烯 λmax的影響具有加和性。 共軛有機(jī)化合物的紫外吸收 共軛體系的形成
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