紫外光譜ppt課件(2)(已改無錯字)
2023-02-15 07:07:57 本頁面
【正文】 正值， 溶劑極性對吸收譜帶位置影響 例如： CH3COCH=C(CH3)2 異丙叉丙酮的溶劑效應(yīng) 躍遷 在正己烷中 氯仿中 甲醇中 水中（極性增） npi 329 nm 315 309 306 （藍(lán)移） pipi 230 238 237 243 （紅移） 計算舉例： 注意：環(huán)張力的影響 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 λmax 較相應(yīng) α， β－不飽和醛、 酮藍(lán)移。 α， β不飽和酰胺、 α， β不飽和腈的 λmax 值低于相應(yīng)的酸 苯及其衍生物的紫外吸收 1. 苯 苯環(huán)顯示三個吸收帶 ,都是起源于 π ?π*躍遷。 lmax = 184 nm (? = 60000） E1帶 lmax = 204 nm (? = 7900） E2帶 lmax = 255 nm (? = 250） B帶 烷基取代苯： 烷基無孤電子對，對苯環(huán)電子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生 很小的影響。由于有超共軛效應(yīng)，一般 導(dǎo)致 B 帶、 E2帶紅移。 助色團(tuán)取代苯： 助色團(tuán)含有孤電子對，它能與苯環(huán) π 電子共軛。使 B 帶、 E 帶均移向長波 方向。 不同助色團(tuán)的紅移順序為 ： NCH3)2 ﹥ NHCOCH3 ﹥ O－ ， SH ﹥ NH2﹥ OCH3﹥ OH﹥ Br﹥ Cl﹥ CH3﹥ NH3+ 生色團(tuán)取代的苯： 含有 π 鍵的生色團(tuán)與苯環(huán)相連時， 產(chǎn)生更大的 π ?π* 共軛體系，使 B 帶 E 帶產(chǎn)生較大的紅移。 不同生色團(tuán)的紅移順序為： NO2 Ph CHO COCH3 COOH COO－ CN SO2NH2 ( NH3+) 應(yīng)用實例： 酚酞指示劑 3. 雙取代苯 1) 對位取代 兩個取代基屬于同類型時， λmax 紅移值近似為 兩者單取代時的最長 波長 。 兩個取代基類型不同時， λmax 的紅移值遠(yuǎn)大于兩 者單取代時的紅移值之和 。（共軛效應(yīng)） 2）鄰位或間位取代 兩個基團(tuán)產(chǎn)生的 λmax 的紅移值近似等于它們 單取代時產(chǎn)生的紅移值之和 。 稠環(huán)芳烴較苯形成更大的共軛體系，紫外吸收比苯 更移向長波方向，吸收強(qiáng)度增大，精細(xì)結(jié)構(gòu)更加明顯。 雜芳環(huán)化合物 五員雜芳環(huán)按照呋喃、吡咯、噻吩的順序增強(qiáng)芳香性， 其紫外吸收也按此順序逐漸接近苯的吸收。 呋喃 204 nm （ ε 6500）
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