紫外光譜ppt課件(2)-在線瀏覽
2025-03-04 07:07本頁面
【正文】 ?? ??極E??極E??非E??非E???? ?OC?? ?CCOC ?CC?*?n*?? UV吸收帶及其特征 (i) R帶 [來自德文 Radikalartig(基團 )] 起源 ：由 nπ＊ 躍遷引起。例如： C=NC=SC=OON=O N=O、 、 、 、 等特點 ： ① λmax＞ 270nm， εmax＜ 100； ② 溶劑極性 ↑時， λmax發(fā)生藍移。特指共軛體系的 ππ＊ 躍遷。例如： l max 223nm( ?? 22600)CH3 CH=CHCH=CH 2l max(K) 234nm( ?? 14000)l max(K) 244nm( ??1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHO特點 ： ① λmax 210－ 270nm， εmax＞ 10000； ② 溶劑極性 ↑時 ， λmax不變 (雙烯 )或發(fā)生紅移 (烯酮 )。 是苯環(huán)的 UV特征吸收 。如果 E2帶紅移超過 210nm，將衍變?yōu)?K帶。 各種吸收帶舉例 ： 有機化合物的紫外吸收光譜 非共軛有機化合物的紫外吸收 飽和化合物 含飽和雜原子的化合物： σ??*、 n??*，吸收弱， 只有部分有機化合物 （如 CBr、 CI、 CNH2） 的 n??*躍遷有 紫外吸收。 例如：甲烷 125nm，乙烷 135nm 同一碳原子上雜原子數(shù)目愈多， λmax愈向長波移動。 烯、炔及其衍生物 非共軛 ? ? ? *躍遷， λmax位于 190nm以下的遠紫外區(qū)。 小結(jié)： C＝ C， C≡C雖為生色團，但若不與強的 助色團 N， S相連， ? ? ? *躍遷仍位于遠 紫外區(qū)。 R2C=S 較 R2C=O 同系物中 n? π *躍遷 λmax紅移。 共軛體系越長，其最大吸收越移往長波方向， 且出現(xiàn)多條譜帶。 應(yīng)用范圍： 非環(huán)共軛雙烯、環(huán)共軛雙烯、多烯、共軛烯酮、多烯酮 注意 : ① 選擇較長共軛體系作為母體； ②交叉共軛體系只能選取一個共軛鍵，分叉上的雙 鍵不算延長雙鍵； ③某環(huán)烷基位置為兩個雙鍵所共有，應(yīng)計算兩次。 應(yīng)用實例： α， β－不飽和醛、酮 （乙醇或甲醇為溶劑） 非極性溶劑中測試值與計算值比較，需減去溶劑校正值， 溶劑極性對吸收譜帶位置影響 例如： CH3COCH=C(CH3)2 異丙叉丙酮的溶劑效應(yīng) 躍遷 在正己烷中 氯仿中 甲醇中 水中（極性增） npi 329 nm 315 309 306 （藍移） pipi 230 238 237 243 （紅移） 計算舉例： 注意：環(huán)張力的影響 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 λmax 較相應(yīng) α， β－不飽和醛、 酮藍移。 lmax = 184 nm (? = 60000） E1帶 lmax = 204 nm (? = 7900） E2帶 lmax = 255 nm (? = 250）
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