紫外光譜ppt課件(2)-閱讀頁
2025-01-30 07:07本頁面
【正文】 B帶 烷基取代苯： 烷基無孤電子對(duì)，對(duì)苯環(huán)電子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生 很小的影響。 助色團(tuán)取代苯： 助色團(tuán)含有孤電子對(duì)，它能與苯環(huán) π 電子共軛。 不同助色團(tuán)的紅移順序?yàn)?： NCH3)2 ﹥ NHCOCH3 ﹥ O－ ， SH ﹥ NH2﹥ OCH3﹥ OH﹥ Br﹥ Cl﹥ CH3﹥ NH3+ 生色團(tuán)取代的苯： 含有 π 鍵的生色團(tuán)與苯環(huán)相連時(shí)， 產(chǎn)生更大的 π ?π* 共軛體系，使 B 帶 E 帶產(chǎn)生較大的紅移。 兩個(gè)取代基類型不同時(shí)， λmax 的紅移值遠(yuǎn)大于兩 者單取代時(shí)的紅移值之和 。 稠環(huán)芳烴較苯形成更大的共軛體系，紫外吸收比苯 更移向長(zhǎng)波方向，吸收強(qiáng)度增大，精細(xì)結(jié)構(gòu)更加明顯。 呋喃 204 nm （ ε 6500） 吡咯 211nm （ ε 15000） 噻吩 231nm （ ε 7400） 空間結(jié)構(gòu)對(duì)紫外光譜的影響 空間位阻的影響 直立鍵 λmax ﹥ 平伏鍵 λmax 順反異構(gòu) 雙鍵或環(huán)上取代基在空間排列不同而形成的異構(gòu)體。 使共軛范圍有所擴(kuò)大， λmax 發(fā)生紅移。 影響吸收帶形狀的因素有： 被測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)、 測(cè)定的狀態(tài)、 測(cè)定的溫度、 溶劑的極性。往往兩個(gè)化合物分子中相同的共軛結(jié)構(gòu)，而分子的其它部分截然不同，卻可以得到十分相似的紫外譜圖。當(dāng) A與 B相連生成AB時(shí)，若 B為生色團(tuán)，二者形成更大的共軛體系；若 B為助色團(tuán)，助色團(tuán)的孤電子對(duì)與 A形成 p、 ?共軛，相比于 A， AB出現(xiàn)新的吸收（一般均為強(qiáng)化了的吸收） ? 設(shè) C為不含雜原子的飽和基團(tuán)，在 ABC結(jié)構(gòu)中， C阻止了 A與 B之間的共軛作用，亦即 C具有隔離效應(yīng)。這稱為“加和規(guī)律”。 （ 2） 220250nm內(nèi)顯示強(qiáng)的吸收（ ?近 10000或更大），這表明 K帶的存在，即存在共軛的兩個(gè)不飽和鍵（共軛二烯或 ?、 ? 不飽和醛、酮） （ 3） 250290nm內(nèi)顯示中等強(qiáng)度吸收，且常顯示不同程度的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說明苯環(huán)或某些雜芳環(huán)的存在。 （ 5） 300nm以上的高強(qiáng)度的吸收，說明該化合物具有較大的的共軛體系。 （ 6）與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較 應(yīng)用 1. 推斷官能團(tuán) 如果一個(gè)化合物在紫外區(qū)有強(qiáng)的吸收，表明它可能存在共軛體系，吸收波長(zhǎng)越長(zhǎng)，共軛體系越大。 3. 推斷分子結(jié)構(gòu) (可結(jié)合 Woodward規(guī)則的計(jì)算結(jié)果 ) 分子量的測(cè)定 定量分析的應(yīng)用－－反應(yīng)速度的測(cè)定 朗伯 比爾定律 醫(yī)藥研究 抗癌藥物對(duì) DNA 變性影響的研究 人血清與癌細(xì)胞關(guān)系的研究 紫外光譜解析實(shí)例 思考題 ?乙酰丙酮以水為溶劑時(shí)測(cè)得其紫外吸收帶 λmax 274nm（ 1500）；以己烷為溶劑測(cè)得的結(jié)果是λmax 271nm（ 12022）。 謝 謝 ！
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