紫外光譜ppt課件(2)-資料下載頁
2025-01-15 07:07本頁面
【正文】 吡咯 211nm （ ε 15000） 噻吩 231nm （ ε 7400） 空間結(jié)構(gòu)對紫外光譜的影響 空間位阻的影響 直立鍵 λmax ﹥ 平伏鍵 λmax 順反異構(gòu) 雙鍵或環(huán)上取代基在空間排列不同而形成的異構(gòu)體。 反式 λmax ﹥ 順式 λmax 跨環(huán)效應(yīng) 指非共軛基團(tuán)之間的相互作用。 使共軛范圍有所擴(kuò)大， λmax 發(fā)生紅移。 影響紫外光譜的因素 1. 紫外吸收曲線的形狀及影響因素 紫外吸收帶通常是寬帶。 影響吸收帶形狀的因素有： 被測化合物的結(jié)構(gòu)、 測定的狀態(tài)、 測定的溫度、 溶劑的極性。 2. 吸收強(qiáng)度及影響因素 1 能差因素： 能差小， 躍遷幾率大 2 空間位置 因素： 處在相同的空間區(qū)域 躍遷幾率大 3. 吸收位置及影響因素 UV主要反映共軛體系和芳香族化合物的結(jié)構(gòu)特征。往往兩個(gè)化合物分子中相同的共軛結(jié)構(gòu)，而分子的其它部分截然不同，卻可以得到十分相似的紫外譜圖。 紫外光譜的解析及應(yīng)用 隔離效應(yīng)與加和規(guī)律 ? 設(shè) A為生色團(tuán)， B為生色團(tuán)或助色團(tuán)。當(dāng) A與 B相連生成AB時(shí)，若 B為生色團(tuán)，二者形成更大的共軛體系；若 B為助色團(tuán)，助色團(tuán)的孤電子對與 A形成 p、 ?共軛，相比于 A， AB出現(xiàn)新的吸收（一般均為強(qiáng)化了的吸收） ? 設(shè) C為不含雜原子的飽和基團(tuán)，在 ABC結(jié)構(gòu)中， C阻止了 A與 B之間的共軛作用，亦即 C具有隔離效應(yīng)。從另一方面來看 ABC的紫外吸收就是 A、 B紫外吸收之加和。這稱為“加和規(guī)律”。 紫外譜圖提供的結(jié)構(gòu)信息 （ 1）化合物在 220 800nm 內(nèi)無紫外吸收，說明該化合 物是脂肪烴、脂環(huán)烴或它們的簡單衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共軛的烯。 （ 2） 220250nm內(nèi)顯示強(qiáng)的吸收（ ?近 10000或更大），這表明 K帶的存在，即存在共軛的兩個(gè)不飽和鍵（共軛二烯或 ?、 ? 不飽和醛、酮） （ 3） 250290nm內(nèi)顯示中等強(qiáng)度吸收，且常顯示不同程度的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說明苯環(huán)或某些雜芳環(huán)的存在。 （ 4） 250350nm內(nèi)顯示中、低強(qiáng)度的吸收，說明羰基或共軛羰基的存在。 （ 5） 300nm以上的高強(qiáng)度的吸收，說明該化合物具有較大的的共軛體系。若高強(qiáng)度吸收具有明顯的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說明稠環(huán)芳烴、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的存在。 （ 6）與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較 應(yīng)用 1. 推斷官能團(tuán) 如果一個(gè)化合物在紫外區(qū)有強(qiáng)的吸收，表明它可能存在共軛體系，吸收波長越長，共軛體系越大。 2. 判斷異構(gòu)體 不同的異構(gòu)體可能具有不同的紫外光譜，以此來判斷屬哪個(gè)異構(gòu)體。 3. 推斷分子結(jié)構(gòu) (可結(jié)合 Woodward規(guī)則的計(jì)算結(jié)果 ) 分子量的測定 定量分析的應(yīng)用－－反應(yīng)速度的測定 朗伯 比爾定律 醫(yī)藥研究 抗癌藥物對 DNA 變性影響的研究 人血清與癌細(xì)胞關(guān)系的研究 紫外光譜解析實(shí)例 思考題 ?乙酰丙酮以水為溶劑時(shí)測得其紫外吸收帶 λmax 274nm（ 1500）；以己烷為溶劑測得的結(jié)果是λmax 271nm（ 12022）。試解釋該現(xiàn)象。 謝 謝 ！
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1