【正文】 ? 寧永成編著 《 有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定與有機波譜學 》 。 ? 趙瑤興、孫祥玉編著 《 光譜解析與有機結(jié)構(gòu)鑒定 》 。 10. UV譜在有機化學中的應(yīng)用。 8. 紫外光譜中的一些術(shù)語 :發(fā)色團 . 助色團 .紅移 . 藍移 . 增色 . 減色 . R帶 . K帶 . B帶 . E帶 (E1和 E2)等。因此 ,紫外光譜主要是研究分子中的共軛體系的。 5. 能吸收近紫外光的電子躍遷 : n→ π*( 包括共軛型的 )。 π →π*。 π → σ *。 , 主要含有三種類型的價電子 , 即 σ電子、 π電子和未成對的 n電子 , 存在 5種類型的分子軌道 (σ成鍵 、 σ反鍵 、 π成鍵 、 π反鍵 和 n軌道 ), 電子躍遷類型主要有 6種 : σ → σ *。 1400nm的電磁波 , 其能量較高 , 能使分子內(nèi)部的電子發(fā)生躍遷。 ,而且是量子化的 , E總 =E移 +E轉(zhuǎn) +E振 +E電子 。 B的λmax = 308 nm。 計算 A化合物 : λmax 249 nm OOOABC? 順式 :立體障礙共平面性差 , 雙鍵共軛差 , λmax藍移 , 吸收強度減弱 , (ε或 A變小 , 減色 ) ? 反式 :剛好相反 。 ? 如果在 230~270nm有吸收，㏒ ?=3~4，則可能有芳香環(huán)存在； ? 如果在 260nm， 300nm， 330nm有強吸收帶，則化合物分別可能有 3個、 4個、 5個共軛雙鍵； 三 .確定構(gòu)型構(gòu)象 : 如位置異構(gòu)和順反異構(gòu)等。 3. 分析紫外光譜的幾個經(jīng)驗規(guī)律 , (p28) 分析紫外光譜的幾個經(jīng)驗規(guī)律 ? 如果化合物在 200~400nm無吸收，則無共軛體系或為飽和的烴類； ? 如果在 270~350nm有一弱峰（ ?=10~100）且在 200nm以上無其它吸收，可能有未共軛的 C=O、C=N等發(fā)色團。 2. 與同類型的已知化合物 UV光譜進 行比較。 查閱有關(guān)文獻資料。 ? 如：蒽： E1 λmax=252 nm ? E2 λmax=375 nm 表 113 部分稠環(huán)芳烴的吸收特征 化合物 環(huán)數(shù) E1帶 E2帶 B帶 溶劑 λmax/nm(εmax) λmax/nm(εmax) λmax/nm(εmax) 萘 2 221( 105) 275(5600) 311(250) 己烷 蒽 3 252( 105) 356(8500) 淹沒 己烷 菲 3 251(9 104) 292(2 104) 345(390) 乙醇 并四苯 4 280( 105) 474( 104) 淹沒 乙醇 1， 2苯并蒽 4 290( 105) 329(8000) 385(1100) 乙醇 圖 116 苯， 萘，蒽，并四苯的紫外光譜圖 三、芳雜環(huán)化合物的紫外光譜 ? ： 與環(huán)戊二烯相似 ? 2 .六元芳雜環(huán)化合物： 與苯相似 ? 3 .稠芳雜環(huán)化合物： 與稠芳環(huán)相似 第三節(jié) 紫外光譜在天然藥物化學成分研究中的應(yīng)用 ? 一 . 確定檢品是否為某已知化合物相同的共軛體系 : 與標準品對照 UV。 Rexo=具有環(huán)外雙鍵的環(huán)數(shù) . ? 二 . α, β不飽和醛、酮、酸、酯 λmax的計算方法 ((Woodward規(guī)則 , 見表 18, p17) ? 注意 : ? 不作為 環(huán)外雙鍵 看待 . ? 較長共軛體系 作為 母體 ? ,且分叉的雙鍵不算延長 . ? ,須進行校正（見表 19， P18） . 基值 215 nm 烷基 β位 (12 2) +24nm 環(huán)外雙鍵 +5 nm λmax=244 nm Oα β 基值 193 nm 烷基 +12+18 nm 共軛雙鍵 +30 nm 環(huán)外雙鍵 +5 nm λmax=258 nm OONα β γ δ 基值 215 nm 烷基 +10+12+18 2 nm 共軛雙鍵 +30 nm 同環(huán)二烯 +39 nm 環(huán)外雙鍵 3個 +5 3 nm λmax=357 nm OO基值 215 nm 烷基 +10+12+18 nm 共軛雙鍵 +30 nm 同環(huán)二烯 +39 nm λmax=324 nm 優(yōu)選波長大的計算 ? 基值 215 nm ? 烷 (環(huán) )基 β +12nm ? γ以上 4 +72 nm ? 共軛雙鍵 2 +60 nm ? 環(huán)外雙鍵 +5 nm ? 同環(huán)二烯 +39 nm ? λmax=403 nm O? 三 .苯的多取代衍生物 K帶 (E2) λmax的計算方法 (Scott規(guī)則 ,適用于 phCOR 結(jié)構(gòu) ,見表110, P19) 基值 230 nm pNH2 +58 nm λmax=288 nm C O O HN H2基值 246 nm oR +3 nm mOH +7 nm pOR +25 nm λmax=281nm OO C H3H O基值 246 nm oR +3 nm mR +3 nm pR +10 nm λmax=262 nm O三 . 芳香化合物的紫外光譜 : ? （一） .苯的紫外光譜 E1 E2 B E1 ： 18