紫外光譜uvppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 5%乙醇 210 丙酮 330 ? λ max影響 ? 當(dāng)一個(gè)發(fā)色團(tuán)與另一個(gè)發(fā)色團(tuán)或助色團(tuán)處于共軛位置時(shí)，如果存在有立體障礙破壞了這種共軛，其吸收峰發(fā)生藍(lán)移，吸收強(qiáng)度減弱。 *E帶 (乙烯型 , Ethylenic bands),苯由苯環(huán)中的乙烯或共軛乙烯鍵 π→π *引起 , E1帶在 184 nm, E2帶在 204 nm處 . 苯在己烷中的紫外光譜 E1 E2 B 第二節(jié) 天然藥物化學(xué)成分的紫外光譜 一 .非共軛有機(jī)化合物的紫外光譜 ? σ → σ *, λ200nm. : σ → σ * 。 n=共軛雙鍵數(shù) 。 2. 與同類型的已知化合物 UV光譜進(jìn) 行比較。 B的λmax = 308 nm。 π → σ *。 8. 紫外光譜中的一些術(shù)語(yǔ) :發(fā)色團(tuán) . 助色團(tuán) .紅移 . 藍(lán)移 . 增色 . 減色 . R帶 . K帶 . B帶 . E帶 (E1和 E2)等。 ? 寧永成編著 《 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定與有機(jī)波譜學(xué) 》 。因此 ,紫外光譜主要是研究分子中的共軛體系的。 , 主要含有三種類型的價(jià)電子 , 即 σ電子、 π電子和未成對(duì)的 n電子 , 存在 5種類型的分子軌道 (σ成鍵 、 σ反鍵 、 π成鍵 、 π反鍵 和 n軌道 ), 電子躍遷類型主要有 6種 : σ → σ *。 計(jì)算 A化合物 : λmax 249 nm OOOABC? 順式 :立體障礙共平面性差 , 雙鍵共軛差 , λmax藍(lán)移 , 吸收強(qiáng)度減弱 , (ε或 A變小 , 減色 ) ? 反式 :剛好相反 。 查閱有關(guān)文獻(xiàn)資料。 環(huán)基： 是指與雙烯碳相連的環(huán)骨架的一部分。 ? 對(duì) εmax 的影響 ? 靶面積越大，容易被光子擊中，強(qiáng)度越大。 (4).溶劑的極性、溶液的 pH值對(duì) λ max影響 ? 2. 溶液的 pH值對(duì) λ max影響 ? 改變介質(zhì)的 pH值，對(duì)某些具有酸、堿性的化合物的 λ max的影響很大，如苯胺、苯酚、不飽和有機(jī)酸等。 ? 藍(lán)移 (Blue shift) :吸收峰向 短波方向移動(dòng) ,減色 作用（效應(yīng)） 。 I:透射光強(qiáng)度 。 ? 禁阻躍遷： 能級(jí)的躍遷根據(jù)選律是不可能的。π →π*。 ? σ 軌道 ? （ 4） .未成鍵電子構(gòu)成的軌道時(shí)，該原子未與對(duì)方作用。 λ= hc/ΔE ν=(E激發(fā)態(tài) E基態(tài) )/h ? : 由組成分子的原子軌道相互作用形成。 ? :波數(shù) (cm1) ? B:光的微粒性 : ? 其粒子性可以用 Planck方程表示： E=h ? (h= 1034 J 3. 掌握利用 LambertBeers定律進(jìn)行有關(guān)計(jì)算及推測(cè)不飽和化合物 λ max峰位的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。《 天然藥物化學(xué)成分 波譜解析 》 主講教師 : 李曉蒙 《 波譜解析 》 課程的重要性 ?化合物分子結(jié)構(gòu) (特別是對(duì)映異構(gòu)體 )的確定在現(xiàn)代科學(xué)研究中非常重要。 2. 掌握 UV譜原理、特征、常用術(shù)語(yǔ)以及影響 UV譜中最大吸入波長(zhǎng) (λ max)的相關(guān)因素。 c:光速 (常數(shù) )。 由分子中電子的躍遷產(chǎn)生 .（電子光譜） 二 . 紫外光與 紫外光譜 紫外光譜 ? 分子的能量 : E總 =E平 +E轉(zhuǎn) +E振 +E電子 ? E平 《 E轉(zhuǎn) 《 E振 《 E電子 ? S 電子能級(jí) ? V 振動(dòng)能級(jí) ? J 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 3. 電子躍遷的類型與吸收光譜 : ? 紫外光譜主要研究的是價(jià)電子在不同的分子軌道之間能級(jí)的躍遷，一個(gè)原子或分子吸收一定的電磁輻射能量 (ΔE)后，就由一種穩(wěn)定的基態(tài)躍遷到另一種高能態(tài) —— 激發(fā)態(tài)，它所吸收的電磁輻射的能量應(yīng)等于體系的能量增加值 (ΔE)，由于分子各能量狀態(tài)是分立的，故 ΔE也只能取某些分立的值，從而只有特定能量的光子才能被分子吸收，分子選擇性吸收一定波長(zhǎng)的光，使透過(guò)的光譜中這些波長(zhǎng)光的強(qiáng)度減弱或不呈現(xiàn)，從而產(chǎn)生吸收光譜 : ΔE=E激發(fā)態(tài) E基態(tài) =h ν=hc/ λ。 ? （ 1） . 由 A和 B的 S軌道相互作用形成的分子軌道 ? σs 成鍵軌道 ? σs 反 鍵軌道 ? （ 2） .由 A和 B的 P軌道相互作用形成的分子軌道 ? 頭碰頭 ： σ 軌道 ? 肩并肩 ： π軌道 * 圖 15 ss軌道重疊形成的 σ 分子軌道 圖 16 pp軌道重疊形成的 σ 分子軌道 圖 17 pp軌道重疊形成的 π 分子軌道 ? （ 3） . 原子 A的 S軌道與原子 B的 P軌道作用形成的分子軌道。π → σ * 。躍遷幾率大，吸收強(qiáng)度大。 I0:入射光強(qiáng)度 。 ? 苯的 λmax在 256 nm處 ,而苯酚的 λmax在270 nm, 則 OH為一助色團(tuán) . ? 紅移 (Red shift):吸收峰向 長(zhǎng)波方向移動(dòng) ,強(qiáng)度增強(qiáng)， 增色 作用（效應(yīng)） 。 π→π *躍遷所產(chǎn)生的吸收峰隨溶劑極性增大而向長(zhǎng)波方向移動(dòng) ,即 紅移 。 εmax＜ 200 弱吸收 εmax= 1020Pα P為躍遷幾率 α為發(fā)色團(tuán)的靶面積 四、紫外光譜的 εmax的主要影響因素 : ? εmax 的影響 ? 躍遷幾率越大，吸收強(qiáng)度越大，反之越小。 ? ? 偶氮 N=N 的 n → π *在 360nm ? 硝基 的 n → π *在 275nm 二、共軛有機(jī)化合物的紫外光譜 一 . 共軛烯烴（ 二烯、三烯及四烯） λ max的計(jì)算方法 : 1. 共軛二烯、三烯及四烯 λ max的計(jì)算 (WoodwardFieser規(guī)則 , 見(jiàn)表 17, p15) 環(huán)外雙鍵： 共軛雙鍵在環(huán)外，且其中一個(gè)碳原子是構(gòu)成環(huán)的一員。 查 UV譜圖集
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