紫外可見(jiàn)吸收光譜法(存儲(chǔ)版)
【正文】 要挑選配對(duì)。 ，又會(huì)發(fā)射出更多的電子。波長(zhǎng)范圍： 360800nm。 由于兩束光 同時(shí) 分別通過(guò)參比池和樣品池，能自動(dòng)消除光源強(qiáng)度變化所引起的誤差 。 ?掌握紫外 — 可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要組成部件及各部件的要求。 ，此比值即為試樣的透射比，經(jīng)對(duì)數(shù)變換將它轉(zhuǎn)換成吸光度并作為波長(zhǎng)的函數(shù)記錄下來(lái)。 二、分光光度計(jì)構(gòu)造原理 （一）單光束分光光度計(jì) 優(yōu)點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，價(jià)格便宜。 Material Science 光電倍增管：檢測(cè)微弱光信號(hào)的光電元件 原理： ，相鄰電極間加一定電壓。 石英吸收池：紫外和可見(jiàn)區(qū) 玻璃吸收池：可見(jiàn)區(qū) 為減少光的損失，吸收池的光學(xué)面必須完全垂直于光束方向 。 Material Science （三）金屬離子影響下的配位體 ? → ?*躍遷 ? 配位體一般含有生色團(tuán) 、 助色團(tuán) ， 與金屬離子配位后 ， 配位體的共軛結(jié)構(gòu)發(fā)生改變 ，導(dǎo)致吸收光譜藍(lán)移或紅移 ? 定量分析要求：絡(luò)合物與配位劑的最大吸收波長(zhǎng)之差 （ 反襯度 ） 應(yīng)在 60nm以上 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 ①選用低極性溶劑，以獲得特征精細(xì)結(jié)構(gòu)； ②很好溶解被測(cè)物，具有良好化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性； ③溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)無(wú)明顯吸收。 它們本身沒(méi)有生色功能 ， 但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí) ， 就會(huì)發(fā)生 nπ共軛作用 ，使生色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)紅移 ， 且強(qiáng)度增加 。 Material Science 藍(lán)移、紅移 有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入 取代基 或改變 溶劑 使 λ max和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化 : ?λ max向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱(chēng)為 紅移 ，向短波方向移動(dòng)稱(chēng)為 藍(lán)移 (紫移 ) ?吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù) ? 增大或減小的現(xiàn)象分別稱(chēng)為 增色效應(yīng) 或 減色效應(yīng) 。 Material Science ???* ???* n??* n??* ﹤ 200nm ≈﹥ 200 nm ﹥ 200nm（ S,N,Br,I） 300nm 較強(qiáng)帶 強(qiáng)帶 ﹤ 190nm (O,Cl) 更 弱帶 (共軛時(shí)，紅移 ) 弱帶 (雜環(huán) 時(shí)，較強(qiáng)帶 ) ?在 104 左右 ?在 10100之間 分子中電子的躍遷類(lèi)型 躍遷能量大?。? σ→ σ * n → σ * π→ π * n→ π * 有機(jī)化合物的紫外 可見(jiàn)吸收光譜法分析依據(jù) ???* n??* 內(nèi)容回顧 根據(jù)溶液中 物質(zhì)分子或離子 對(duì) 紫外和可見(jiàn)光 的 吸收 來(lái)研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 分光光度法 儀器： 分光光度計(jì) 測(cè)定：吸收光譜曲線 波譜區(qū)：紫外、可見(jiàn) 應(yīng)用：定性、定量分析、 結(jié)構(gòu)分析 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 四、分析方法 利用比較溶液顏色深淺來(lái)測(cè)定溶液中某組分的含量的分析方法，稱(chēng)作 比色分析法 。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 白光 ：由紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫光按一定比例混合而成的復(fù)合光。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVESITY, College of Chemistry amp。下圖為分子的能級(jí)示意圖。 因此，電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，包括了大量譜線，并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶，這就是為什么分子的紫外、可見(jiàn)光譜不是線光譜，而是 帶狀光譜 的原因。 Material Science π→π ＊ 和 n→π ＊ 躍遷 ? π＊ 軌道能量低，兩種躍遷所產(chǎn)生的吸收峰波長(zhǎng)一般大于 200nm ? π → π *躍遷： ?在 104 左右，強(qiáng)吸收； ? n→ π *躍遷： ?在 10100之間，弱吸收 烯、炔、偶氮類(lèi)、酮、羧酸、芳香類(lèi)化合物等 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science P20 表 34 某些苯衍生物的特征吸收 有取代基時(shí) E 帶紅移 B帶精細(xì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)化 強(qiáng)度增加 紅移 ? 助 色 團(tuán) ： 含有 n電子的基團(tuán) 。 Material Science 溶劑選擇原則 在吸收光譜圖或數(shù)據(jù)表中，注明溶劑。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 準(zhǔn)直透鏡 棱鏡 聚焦透鏡 出射狹縫 6 （三）吸收池 盛放溶液并提供一定吸光
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