紫外可見吸收光譜法-文庫吧
2024-11-23 11:39 本頁面
【正文】 try amp。 Material Science 圖中表示了不同能量的電子能級。在每一電子能級上有許多間距較小的振動能級， 在每一振動能級上又有許多更小的轉(zhuǎn)動能級。 △ E電子 ：電子能級差 △ E振動 ：振動能級差 △ E轉(zhuǎn)動 ：轉(zhuǎn)動能級差 即有△ E電子 ? △ E振動 ? △ E轉(zhuǎn)動 E分子 = E電子 + E振動 + E轉(zhuǎn)動 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 通常，分子是處在基態(tài)振動能級上。 當(dāng)用紫外、可見光照射分子時，電子可以從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)的任一振動（或不同的轉(zhuǎn)動）能級上。 因此，電子能級躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，包括了大量譜線，并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶，這就是為什么分子的紫外、可見光譜不是線光譜，而是 帶狀光譜 的原因。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ?不同物質(zhì)具有不同的分子結(jié)構(gòu)，選擇性吸收 不同波長的光，因而具有不同的吸收光譜 —— 結(jié)構(gòu)鑒定 光選擇吸收的性質(zhì) ：反映了分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的差異，各物質(zhì)分子能級千差萬別，內(nèi)部各能級間的間隔也不相同。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 一、有機(jī)化合物的紫外 可見吸收光譜 （一）分子中電子的躍遷類型 O n電子（ n軌道） 有機(jī)物 H C ?電子（ ?軌道） H ?電子（ ?軌道） 價電子： σ電子 → 飽和的 σ鍵 π電子 → 不飽和的 π鍵 n 電子 → 孤對電子 分子中分子軌道有成鍵軌道與反鍵軌道： 它們的能級高低為： σπn π*σ* ?* 反鍵軌道 ?* 反鍵軌道 n非鍵軌道 ?成鍵軌道 ?成鍵軌道 ???* ???* n??* n??* （一）分子中電子的躍遷類型 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science σ→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量最大；吸收遠(yuǎn)紫外光 ? 吸收波長 200 nm； ? 飽和烷烴的分子只有 σ→σ ＊ 躍遷 甲烷 λmax=125 nm 乙烷 λmax=135 nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science n→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量較大，大部分峰在真空紫外區(qū)，近紫外區(qū)不易觀察到， 摩爾吸光系數(shù) ?較小。 ? 吸收波長為 150～ 250nm ? 含有未共用電子對的飽和烴衍生物 (含 N、 O、 S和鹵素等雜原子 )均呈現(xiàn) n→σ * 躍遷 CH3OH、 CH3NH2 n??* ： 183nm、 213nm CH3I ???* 150~210 nm n??* 259 nm CH2I2 n??* 292 nm CHI3 n??* 349 nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science π→π ＊ 和 n→π ＊ 躍遷 ? π＊ 軌道能量低，兩種躍遷所產(chǎn)生的吸收峰波長一般大于 200nm ? π → π *躍遷： ?在 104 左右，強(qiáng)吸收； ? n→ π *躍遷： ?在 10100之間，弱吸收 烯、炔、偶氮類、酮、羧酸、芳香類化合物等 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ???* ???* n??* n??* ﹤ 200nm ≈﹥ 200 nm ﹥ 200nm（ S,N,Br,I） 300nm 較強(qiáng)帶 強(qiáng)帶 ﹤ 190nm (O,Cl) 更 弱帶 (共軛時，紅移 ) 弱帶 (雜環(huán) 時，較強(qiáng)帶 ) ?在 104 左右 ?在 10100之間 分子中電子的躍遷類型 躍遷能量大?。? σ→ σ * n → σ * π→ π * n→ π * 有機(jī)化合物的紫外 可見吸收光譜法分析依據(jù) ???* n??* 內(nèi)容回顧 根據(jù)溶液中 物質(zhì)分子或離子 對 紫外和可見光 的 吸收 來研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。包括比色分析法和紫外 可見分光光度法。 分子吸收光譜 電子 振 轉(zhuǎn)光譜 電子光譜：分子中成鍵電子躍遷 躍遷能量大?。? σ→ σ * n → σ * π→ π * n→ π * 有機(jī)化合物的紫外 可見吸收光譜法分析依據(jù) ???* n??* ???* 強(qiáng)吸收帶 不飽和鍵 n??* 弱吸收帶 含雜原子的不飽和鍵 有機(jī)物分子： σ、 π、 n 電子 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science
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