紫外可見吸收光譜法-免費(fèi)閱讀
【正文】 （ ΔA=A?1A?2 ， ?A=(??1??2)bc ） 調(diào)節(jié)儀器，可使 ?1和 ?2 的光強(qiáng)相等： A?1=lgI0/I1= ??1bc+As A?2 1=lgI0/I2= ??2bc+As ?A=(??1??2)bc 等吸收雙波長法， ?1和 ?2的選擇 測定 a和 b的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸收光譜。波長范圍：2001000nm。 工作范圍內(nèi)，電壓越高，放大倍數(shù)越大。 （四）檢測器 ? 將光信號(hào)變成可測的電信號(hào)，常用的有光電池、光電管或光電倍增管 光電管 ? 陰極表面有光敏材料，光照射光敏材料，陰極發(fā)射電子，在陰陽兩極加壓，形成光電流 ? 藍(lán)敏光電管 （ 220625nm） 、紅敏光電管（ 6001200nm） HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （二）電荷轉(zhuǎn)移躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷：絡(luò)合物中 配位體和金屬離子 之間 ， 一方的電子向主要屬于另一方的軌道躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷的 ?max大 ， 104以上 Mn+ + Lb M(n1)+L(b1) [Fe3+(SCN)]2+ [Fe2+(SCN)]2+ HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 溶劑極性對(duì)光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響 氣態(tài)：分子間作用力弱，振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)光譜均能表現(xiàn)出來 —— 精細(xì)結(jié)構(gòu)清晰 液態(tài)： 非極性溶劑：溶劑化作用限制了分子的轉(zhuǎn)動(dòng) 溶劑極性增大，分子振動(dòng)受限，精細(xì)結(jié)構(gòu)逐漸消失 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （二）生色團(tuán)的共軛作用 ? 共軛作用：一種化合物中有兩個(gè)或兩個(gè)以上生色團(tuán)時(shí)，若兩個(gè)生色團(tuán)發(fā)生共軛作用，則原來的吸收峰消失，在 長波方向 產(chǎn)生 吸光度顯著加強(qiáng) 的新的吸收峰。 Material Science n→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量較大，大部分峰在真空紫外區(qū)，近紫外區(qū)不易觀察到， 摩爾吸光系數(shù) ?較小。 Material Science 通常，分子是處在基態(tài)振動(dòng)能級(jí)上。 Material Science 分子吸收光譜 在分子中，除了電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)外，還有核間相對(duì)位移引起的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。 最大吸收波長 λmax ： 光吸收程度最大處對(duì)應(yīng)的波長。 Material Science 物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收 顏色與光的關(guān)系： 白光全吸收 白光全透過 吸收黃光 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 近紫外： 200400nm 二、波長范圍 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。包括比色分析法和紫外 可見分光光度法。 物質(zhì)（溶液）吸收的光是 反射或透射光 的互補(bǔ)光 。 依據(jù)： 物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收作用。 190 200 210 220 230 240 250 260 2700. 00. 20. 40. 60. 81. 01. 2Absorbance W a v e l e n g t h / n mHEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 圖中表示了不同能量的電子能級(jí)。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 分子吸收光譜 電子 振 轉(zhuǎn)光譜 電子光譜：分子中成鍵電子躍遷 躍遷能量大?。? σ→ σ * n → σ * π→ π * n→ π * 有機(jī)化合物的紫外 可見吸收光譜法分析依據(jù) ???* n??* ???* 強(qiáng)吸收帶 不飽和鍵 n??* 弱吸收帶 含雜原子的不飽和鍵 有機(jī)物分子： σ、 π、 n 電子 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 單獨(dú)的 羰基 λmax=280 nm CH3CH=CHCHO λmax=220 nm λmax=322 nm 羰基雙鍵和烯鍵共軛 使 ???* n??* 吸收峰紅移、產(chǎn)生增色效應(yīng) 。 Material Science 26 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 二、無機(jī)化合物的吸收光譜 金屬離子絡(luò)合物 的吸收光譜 （一） dd 配位場躍遷 ? 過渡金屬離子具有未充滿的 d軌道 ? 受配位體配位場的影響，原來能量相同的 d軌道發(fā)生能級(jí)分裂，分裂后 d軌道之間的能量差稱為 分裂能 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 在高精度的分析測定中（紫外區(qū)尤其重要），吸收池
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1