【正文】 ? 紫外吸收光譜的產(chǎn)生：分子外層電子能級躍遷的結(jié)果， 電子躍遷的同時，伴隨著振動轉(zhuǎn)動能級的躍遷 —— 帶狀光譜。 Material Science 一、有機(jī)化合物的紫外 可見吸收光譜 （一）分子中電子的躍遷類型 O n電子（ n軌道） 有機(jī)物 H C ?電子（ ?軌道） H ?電子（ ?軌道） 價電子： σ電子 → 飽和的 σ鍵 π電子 → 不飽和的 π鍵 n 電子 → 孤對電子 分子中分子軌道有成鍵軌道與反鍵軌道： 它們的能級高低為： σπn π*σ* ?* 反鍵軌道 ?* 反鍵軌道 n非鍵軌道 ?成鍵軌道 ?成鍵軌道 ???* ???* n??* n??* （一）分子中電子的躍遷類型 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 32 ? 配位體的配位場越強(qiáng)，分裂能越大，吸收峰波長就越短。因為吸收池材料的本身吸光特征以及吸收池的光程長度的精度等對分析結(jié)果都有影響。 光源：鎢燈；色散元件：玻璃棱鏡；檢測器：光電管。 A?1=lgI0/I1= ??1bc+As A?2 =lgI0/I2= ??2bc+As ?A=(??1??2)bc 第四節(jié) 紫外 可見吸收光譜法的應(yīng)用 一、在有機(jī)定性分析中的應(yīng)用 （一）化合物的鑒定 （二）結(jié)構(gòu)分析 二、催化動力學(xué)光度法 （一）化合物的鑒定 光譜比較法： 同標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜圖比較，若未知物與標(biāo)準(zhǔn)試樣的吸收光譜非常一致（峰數(shù)、位置、形狀、 ?max），則認(rèn)為二者具有相同的生色團(tuán)或者為同一化合物 利用標(biāo)準(zhǔn)圖譜定性 紫外標(biāo)準(zhǔn)光譜圖及有關(guān)手冊 “ Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet)” Heyden,London,1978. “Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds” Wiley,New York,1951. “Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Organic Compounds” New York, Plenum,1967 “Oranic Electronic Spectral Data” HEBEI NORMAL UNIVERSITY （二） 結(jié)構(gòu)分析 的一般規(guī)律 220400nm無吸收 飽和的直鏈烴、脂環(huán)烴、其它飽和脂肪族化合物、單烯 210250nm強(qiáng)吸收峰 共軛雙鍵 260350nm強(qiáng)吸收峰 3~5個共軛 260nm精細(xì)結(jié)構(gòu)的弱吸收帶 苯環(huán) 許多吸收峰，延伸至可見光區(qū) 270350nm弱吸收帶 多環(huán)芳烴 非共軛，具有 n電子的生色團(tuán) 同分異構(gòu)體的判別 乙酰乙酸乙酯 互變異構(gòu)體的判別 酮式 ?max =204 nm 烯醇式 ?max=245 nm 極性溶劑 非極性溶劑 二、催化動力學(xué)光度法 ? 在催化劑的作用下，反應(yīng)速率加快，在一定范圍內(nèi)，反應(yīng)速率與催化劑濃度有一定比例關(guān)系，通過測量反應(yīng)速率即可測定催化劑的濃度 （ 1）產(chǎn)物 F為有色化合物 —— 顯色法 （ 2）反應(yīng)物 D為有色化合物 催化動力學(xué)光度法 ? 方法類型：固定吸光度法 斜率法 固定時間法 ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線：顯色法： A與催化劑濃度 褪色法： 與催化劑濃度 AA0lg?了解有機(jī)化合物、無機(jī)化合物紫外、可見吸收光譜產(chǎn)生的基本原理；掌握有機(jī)化合物、無機(jī)化合物中電子躍遷的基本類型。 （五）信號顯示器 檢流計、微安表、電位計、數(shù)字電壓表、記錄儀、 數(shù)據(jù)微處理機(jī) 等進(jìn)行儀器自動控制和結(jié)果處理。 Material Science 準(zhǔn)直透鏡 棱鏡 聚焦透鏡 出射狹縫 6 （三）吸收池 盛放溶液并提供一定吸光厚度的器皿。 Material Science 溶劑選擇原則 在吸收光譜圖或數(shù)據(jù)表中，注明溶劑。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 因此，電子能級躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，包括了大量譜線，并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶，這就是為什么分子的紫外、可見光譜不是線光譜，而是 帶狀光譜 的原因。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVESITY, College of Chemistry amp。 白光 ：由紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫光按一定比例混合而成的復(fù)合光。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 分光光度法 儀器： 分光光度計 測定：吸收光譜曲線 波譜區(qū)：紫外、可見 應(yīng)用：定性、定量分析、 結(jié)構(gòu)分析 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of