紫外可見吸收光譜法-預(yù)覽頁
【正文】 離子對紫外和可見光的吸收來研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。 近紫外： 200400nm 二、波長范圍 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ? 看到的是固體物質(zhì) 反射或溶液透射 的光。 Material Science 物質(zhì)對光的選擇性吸收 顏色與光的關(guān)系： 白光全吸收 白光全透過 吸收黃光 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 比色法： 目視比色； 分光光度法： 利用分光光度計(jì)進(jìn)行吸收光譜分析的方法。 最大吸收波長 λmax ： 光吸收程度最大處對應(yīng)的波長。 Material Science 無色溶液對光有無吸收？ 醋酸水溶液：吸收一定波長的紫外光， 分光光度法測定。 Material Science 分子吸收光譜 在分子中，除了電子相對于原子核的運(yùn)動外，還有核間相對位移引起的振動和轉(zhuǎn)動。 Material Science 13 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 通常，分子是處在基態(tài)振動能級上。 Material Science ?不同物質(zhì)具有不同的分子結(jié)構(gòu)，選擇性吸收 不同波長的光，因而具有不同的吸收光譜 —— 結(jié)構(gòu)鑒定 光選擇吸收的性質(zhì) ：反映了分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的差異，各物質(zhì)分子能級千差萬別，內(nèi)部各能級間的間隔也不相同。 Material Science n→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量較大，大部分峰在真空紫外區(qū)，近紫外區(qū)不易觀察到， 摩爾吸光系數(shù) ?較小。包括比色分析法和紫外 可見分光光度法。 Material Science （二）生色團(tuán)的共軛作用 ? 共軛作用：一種化合物中有兩個(gè)或兩個(gè)以上生色團(tuán)時(shí)，若兩個(gè)生色團(tuán)發(fā)生共軛作用，則原來的吸收峰消失，在 長波方向 產(chǎn)生 吸光度顯著加強(qiáng) 的新的吸收峰。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 —OH， —OR， —NH—， —NR2— ， —X HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 溶劑極性對光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響 氣態(tài)：分子間作用力弱，振動、轉(zhuǎn)動光譜均能表現(xiàn)出來 —— 精細(xì)結(jié)構(gòu)清晰 液態(tài)： 非極性溶劑：溶劑化作用限制了分子的轉(zhuǎn)動 溶劑極性增大，分子振動受限，精細(xì)結(jié)構(gòu)逐漸消失 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 ?比較未知物質(zhì)與已知物質(zhì)的吸收光譜，必須采用相同的溶劑 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （二）電荷轉(zhuǎn)移躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷：絡(luò)合物中 配位體和金屬離子 之間 ， 一方的電子向主要屬于另一方的軌道躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷的 ?max大 ， 104以上 Mn+ + Lb M(n1)+L(b1) [Fe3+(SCN)]2+ [Fe2+(SCN)]2+ HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 第三節(jié) 紫外 可見分光光度計(jì) 一、基本部件 ①光源：提供分子激發(fā)所需輻射能量 ②單色器：由連續(xù)光源中分離出所需單色光 ③吸收池：盛放試樣 ④檢測器：檢測光信號 ,光信號轉(zhuǎn)化為電信號 ⑤信號顯示器：放大，讀數(shù) HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY 在所用的波長范圍內(nèi)有良好的透光性，兩透光面有精確的光程。 （四）檢測器 ? 將光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管 光電管 ? 陰極表面有光敏材料，光照射光敏材料，陰極發(fā)射電子，在陰陽兩極加壓，形成光電流 ? 藍(lán)敏光電管 （ 220625nm） 、紅敏光電管（ 6001200nm） HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 K上，轟擊出光電 子，在電場加速下又射向第一倍增極，轟擊出更多的光電子。 工作范圍內(nèi)，電壓越高，放大倍數(shù)越大。 缺點(diǎn)： 測量結(jié)果受光源波動性影響大 型號： 721,722,751,752,724型 例： 721型 分光光度計(jì)。波長范圍：2001000nm。 雙光束分光光度計(jì)一般都能自動記錄 吸收光譜曲線 。 （ ΔA=A?1A?2 ， ?A=(??1??2)bc ） 調(diào)節(jié)儀器，可使 ?1和 ?2 的光強(qiáng)相等： A?1=lgI0/I1= ??1bc+As A?2 1=lgI0/I2= ??2bc+As ?A=(??1??2)bc 等吸收雙波長法， ?1和 ?2的選擇 測定 a和 b的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸收光譜。
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