【正文】 離子對(duì)紫外和可見光的吸收來研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。 近紫外： 200400nm 二、波長(zhǎng)范圍 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ? 看到的是固體物質(zhì) 反射或溶液透射 的光。 Material Science 物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收 顏色與光的關(guān)系： 白光全吸收 白光全透過 吸收黃光 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 比色法： 目視比色； 分光光度法： 利用分光光度計(jì)進(jìn)行吸收光譜分析的方法。 最大吸收波長(zhǎng) λmax ： 光吸收程度最大處對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)。 Material Science 無色溶液對(duì)光有無吸收？ 醋酸水溶液：吸收一定波長(zhǎng)的紫外光， 分光光度法測(cè)定。 Material Science 分子吸收光譜 在分子中，除了電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)外，還有核間相對(duì)位移引起的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。 Material Science 13 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 通常，分子是處在基態(tài)振動(dòng)能級(jí)上。 Material Science ?不同物質(zhì)具有不同的分子結(jié)構(gòu)，選擇性吸收 不同波長(zhǎng)的光，因而具有不同的吸收光譜 —— 結(jié)構(gòu)鑒定 光選擇吸收的性質(zhì) ：反映了分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的差異，各物質(zhì)分子能級(jí)千差萬別，內(nèi)部各能級(jí)間的間隔也不相同。 Material Science n→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量較大，大部分峰在真空紫外區(qū)，近紫外區(qū)不易觀察到， 摩爾吸光系數(shù) ?較小。包括比色分析法和紫外 可見分光光度法。 Material Science （二）生色團(tuán)的共軛作用 ? 共軛作用：一種化合物中有兩個(gè)或兩個(gè)以上生色團(tuán)時(shí)，若兩個(gè)生色團(tuán)發(fā)生共軛作用，則原來的吸收峰消失，在 長(zhǎng)波方向 產(chǎn)生 吸光度顯著加強(qiáng) 的新的吸收峰。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 —OH， —OR， —NH—， —NR2— ， —X HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 溶劑極性對(duì)光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響 氣態(tài)：分子間作用力弱，振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)光譜均能表現(xiàn)出來 —— 精細(xì)結(jié)構(gòu)清晰 液態(tài)： 非極性溶劑：溶劑化作用限制了分子的轉(zhuǎn)動(dòng) 溶劑極性增大，分子振動(dòng)受限，精細(xì)結(jié)構(gòu)逐漸消失 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 ?比較未知物質(zhì)與已知物質(zhì)的吸收光譜，必須采用相同的溶劑 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （二）電荷轉(zhuǎn)移躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷：絡(luò)合物中 配位體和金屬離子 之間 ， 一方的電子向主要屬于另一方的軌道躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷的 ?max大 ， 104以上 Mn+ + Lb M(n1)+L(b1) [Fe3+(SCN)]2+ [Fe2+(SCN)]2+ HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 第三節(jié) 紫外 可見分光光度計(jì) 一、基本部件 ①光源：提供分子激發(fā)所需輻射能量 ②單色器：由連續(xù)光源中分離出所需單色光 ③吸收池：盛放試樣 ④檢測(cè)器：檢測(cè)光信號(hào) ,光信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào) ⑤信號(hào)顯示器：放大，讀數(shù) HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY 在所用的波長(zhǎng)范圍內(nèi)有良好的透光性，兩透光面有精確的光程。 （四）檢測(cè)器 ? 將光信號(hào)變成可測(cè)的電信號(hào)，常用的有光電池、光電管或光電倍增管 光電管 ? 陰極表面有光敏材料，光照射光敏材料，陰極發(fā)射電子，在陰陽兩極加壓，形成光電流 ? 藍(lán)敏光電管 （ 220625nm） 、紅敏光電管（ 6001200nm） HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 K上，轟擊出光電 子，在電場(chǎng)加速下又射向第一倍增極，轟擊出更多的光電子。 工作范圍內(nèi)，電壓越高，放大倍數(shù)越大。 缺點(diǎn)： 測(cè)量結(jié)果受光源波動(dòng)性影響大 型號(hào)： 721,722,751,752,724型 例： 721型 分光光度計(jì)。波長(zhǎng)范圍：2001000nm。 雙光束分光光度計(jì)一般都能自動(dòng)記錄 吸收光譜曲線 。 （ ΔA=A?1A?2 ， ?A=(??1??2)bc ） 調(diào)節(jié)儀器，可使 ?1和 ?2 的光強(qiáng)相等： A?1=lgI0/I1= ??1bc+As A?2 1=lgI0/I2= ??2bc+As ?A=(??1??2)bc 等吸收雙波長(zhǎng)法， ?1和 ?2的選擇 測(cè)定 a和 b的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸收光譜。