【正文】 子 → 孤對電子 分子中分子軌道有成鍵軌道與反鍵軌道： 它們的能級高低為： σπn π*σ* ?* 反鍵軌道 ?* 反鍵軌道 n非鍵軌道 ?成鍵軌道 ?成鍵軌道 ???* ???* n??* n??* （一）分子中電子的躍遷類型 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。在每一電子能級上有許多間距較小的振動能級， 在每一振動能級上又有許多更小的轉(zhuǎn)動能級。 Material Science ? 紫外吸收光譜的產(chǎn)生：分子外層電子能級躍遷的結(jié)果， 電子躍遷的同時，伴隨著振動轉(zhuǎn)動能級的躍遷 —— 帶狀光譜。 五、吸收光譜曲線 將各種波長的單色光依次通過一定 濃度的溶液，并測定每一波長下溶液對光的吸收程度 (Ａ )。 溶液顏色的深淺，取決于溶液中吸光 物質(zhì)濃度的高低。 第三章 紫外 可見吸收光譜法 光譜名稱 波長范圍 遠紫外光 10~200nm 近紫外光 200~400nm 可見光 400~780nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 遠紫外光 (10~200nm)：可被大氣中的水氣、氮、氧和二氧化碳等所吸收，只能在真空中研究，稱為真空紫外光。 三、物質(zhì)的顏色與光的關(guān)系 基于物質(zhì)對光的選擇性吸收 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 以波長 (λ )為橫坐標(biāo)， A為縱坐標(biāo)作圖， 得到的曲線，稱 吸收光譜曲線 。 第二節(jié) 紫外 可見吸收光譜 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 △ E電子 ：電子能級差 △ E振動 ：振動能級差 △ E轉(zhuǎn)動 ：轉(zhuǎn)動能級差 即有△ E電子 ? △ E振動 ? △ E轉(zhuǎn)動 E分子 = E電子 + E振動 + E轉(zhuǎn)動 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science σ→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量最大；吸收遠紫外光 ? 吸收波長 200 nm； ? 飽和烷烴的分子只有 σ→σ ＊ 躍遷 甲烷 λmax=125 nm 乙烷 λmax=135 nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 例： — C＝ C— ； — C＝ O； — N＝ N— 一些生色團的特征吸收峰： P18 表 32 P18 表 32： 含雜原子的不飽和鍵的 n??*在紫外區(qū) 270350nm 醛、酮特征吸收帶 孤立雙鍵 ???* 吸收峰出現(xiàn)在遠紫外區(qū) ???*在分析中的意義？ 1己烯 177 nm 11800 1， 5己二烯 178 nm 26000 1， 3， 5己三烯 268 nm 427000 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ?max (nm) ? max() (K) E 帶 ???* 184 nm 50000 E1吸收帶 無精細(xì)結(jié)構(gòu) 204 nm 7000 E2吸收帶 低分辨率精細(xì)結(jié)構(gòu) B帶 254 nm 200 B吸收帶 ???* 和苯環(huán) 精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶 振動能級躍遷重疊 共軛封閉體系（苯）特征吸收帶 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 ? 配位體配位場強弱順序： IBrClFOHC2O42=H2OSCN吡啶 =NH3乙二胺 聯(lián)吡啶 鄰二氮菲 NO2CN ? dd躍遷概率小， ?小， ，定量分析中應(yīng)用價值不大 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （二） 單色器 ① 入射狹縫：光源的光由此進入單色器； ② 準(zhǔn)光裝置：使入射光成為平行光束； ③ 色散元件：復(fù)合光分解成單色光；光柵或棱鏡 ④ 聚焦裝置：將所得單色光聚焦至出射狹縫； ⑤ 出射狹縫 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 規(guī)格： 、 、 、 、 。 結(jié)構(gòu)：真空密封管、光敏陰極、倍增極、陽極 4. 最后放出的光電子 比最初多到 106倍以上， 最大電流可達 10μA，電流經(jīng)負(fù)載電阻轉(zhuǎn)變 為電壓信號