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紫外可見吸收光譜法-wenkub

2022-12-23 11:39:10 本頁面
 

【正文】 llege of Chemistry amp。 Material Science 產(chǎn)生 ???* 、 n??*的有機分子特征: 包含不飽和 π 鍵 生色團:含有 π鍵的不飽和基團。 Material Science π→π * 和 n→π * 躍遷 ? π* 軌道能量低,兩種躍遷所產(chǎn)生的吸收峰波長一般大于 200nm ? π → π *躍遷: ?在 104 左右,強吸收; ? n→ π *躍遷: ?在 10100之間,弱吸收 烯、炔、偶氮類、酮、羧酸、芳香類化合物等 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 一、有機化合物的紫外 可見吸收光譜 (一)分子中電子的躍遷類型 O n電子( n軌道) 有機物 H C ?電子( ?軌道) H ?電子( ?軌道) 價電子: σ電子 → 飽和的 σ鍵 π電子 → 不飽和的 π鍵 n 電子 → 孤對電子 分子中分子軌道有成鍵軌道與反鍵軌道: 它們的能級高低為: σπn π*σ* ?* 反鍵軌道 ?* 反鍵軌道 n非鍵軌道 ?成鍵軌道 ?成鍵軌道 ???* ???* n??* n??* (一)分子中電子的躍遷類型 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 因此,電子能級躍遷產(chǎn)生的吸收光譜,包括了大量譜線,并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶,這就是為什么分子的紫外、可見光譜不是線光譜,而是 帶狀光譜 的原因。在每一電子能級上有許多間距較小的振動能級, 在每一振動能級上又有許多更小的轉(zhuǎn)動能級。下圖為分子的能級示意圖。 Material Science ? 紫外吸收光譜的產(chǎn)生:分子外層電子能級躍遷的結(jié)果, 電子躍遷的同時,伴隨著振動轉(zhuǎn)動能級的躍遷 —— 帶狀光譜。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVESITY, College of Chemistry amp。 五、吸收光譜曲線 將各種波長的單色光依次通過一定 濃度的溶液,并測定每一波長下溶液對光的吸收程度 (A )。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 溶液顏色的深淺,取決于溶液中吸光 物質(zhì)濃度的高低。 白光 :由紅、橙、黃、綠、青、藍、紫光按一定比例混合而成的復(fù)合光。 第三章 紫外 可見吸收光譜法 光譜名稱 波長范圍 遠紫外光 10~200nm 近紫外光 200~400nm 可見光 400~780nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 遠紫外光 (10~200nm):可被大氣中的水氣、氮、氧和二氧化碳等所吸收,只能在真空中研究,稱為真空紫外光。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 三、物質(zhì)的顏色與光的關(guān)系 基于物質(zhì)對光的選擇性吸收 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 四、分析方法 利用比較溶液顏色深淺來測定溶液中某組分的含量的分析方法,稱作 比色分析法 。 以波長 (λ )為橫坐標, A為縱坐標作圖, 得到的曲線,稱 吸收光譜曲線 。 Material Science 分光光度法 儀器: 分光光度計 測定:吸收光譜曲線 波譜區(qū):紫外、可見 應(yīng)用:定性、定量分析、 結(jié)構(gòu)分析 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 第二節(jié) 紫外 可見吸收光譜 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 △ E電子 :電子能級差 △ E振動 :振動能級差 △ E轉(zhuǎn)動 :轉(zhuǎn)動能級差 即有△ E電子 ? △ E振動 ? △ E轉(zhuǎn)動 E分子 = E電子 + E振動 + E轉(zhuǎn)動 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science σ→σ * 躍遷 ? 所需能量最大;吸收遠紫外光 ? 吸收波長 200 nm; ? 飽和烷烴的分子只有 σ→σ * 躍遷 甲烷 λmax=125 nm 乙烷 λmax=135 nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ???*
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