mcsystem-chap15原子吸收光譜法（atomicabsorption-預(yù)覽頁
【正文】 ）－ E（ 32S1/2 ）＝ hν2 （ 其共振線波長為 D2線 ） 32S1/2 （二）基態(tài)原子的產(chǎn)生 — 金屬鹽在火焰中的行為 三個(gè)過程 —— 蒸發(fā)、熱分解和激發(fā) （ 或電離或化合） 1. 蒸發(fā) MX(濕氣溶膠） 脫水 MX（干氣溶膠） 氣化 MX(氣態(tài) ) 2. 熱分解 MX（氣態(tài)） 熱分解 M（氣態(tài)） +X（氣態(tài)） M 稱為基態(tài)原子，用 M0表示。 即激發(fā)能對(duì) Ni/N0 的影響有限 ！ 可用 N0 代表總原子數(shù) 。 特征譜線： 由于各元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同，不同元素從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時(shí)，吸收的能量不同，故各元素的共振線不同，各有其特征。 ?半寬度由以下因素決定： 1. 原子自身性質(zhì)決定的自然寬度。 2. 同位素變寬： 同種元素含有不同的同位素 ， 各種同位素能產(chǎn)生波長十分接近的 ， 但又有一定差別的譜線 ， 故使同一元素的譜線有一定的寬度 ， 稱為同位素效應(yīng) 。 光子觀測(cè) 光子觀測(cè) (?0+△ ?D) （ ?0△ ?D） 可見 ， Doppler變寬 ? ? 與譜線頻率 、 相對(duì)原子質(zhì)量和 溫度 有關(guān) ， ? ? 多在 103 ~ 102數(shù)量級(jí) ， 是譜線變寬的主要因素 。 ?火焰原子化器 —— 壓力變寬為主要； ?石墨爐原子化器 —— 多普勒變寬為主要 。 原子蒸汽 l h?? I0 ? I? ? AlKIIeII lk??? ?????4 0)(0Kν 為基態(tài)原子對(duì)頻率為ν 的光輻射吸收系數(shù) 。 fNmcedK 02??? ??fNmcedK 02??? ??= KN 但積分吸收的測(cè)定非常困難 。Ｋ ０ 的測(cè)定 ， 只要使用銳線光源 （ 能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源 ） ， 而不用高分辨率的單色器就能做到 。 通常 K0與譜線的寬度有關(guān)，即 結(jié)合下兩式： ???? dVKK vD ??2ln20KNdVK v ???LKIIA?0??? ? 0 I ? ? 吸收線 發(fā)射線 峰值吸收的測(cè)量 合并常數(shù)項(xiàng)，得到： 在穩(wěn)定的原子化條件下，試液中被測(cè)組分濃度 C 與蒸氣中原子總數(shù) N 成正比 ，故 吸光度與待測(cè)元素在試樣中的濃度關(guān)系為： 上式即為 原子吸收測(cè)量的基本關(guān)系式 。 電流越大，光強(qiáng)越大，但過大則譜線變寬且強(qiáng)度不穩(wěn)定；充入低壓惰性氣體可防止與元素反應(yīng)并減小碰撞變寬。 優(yōu)點(diǎn)： 幾種元素的同時(shí)測(cè)定。 （ 試樣 ） （ 氣態(tài) ） 激發(fā) 離子化 M* (激發(fā)態(tài)原子 ) M+(離子 )+e 火焰原子化器 a） 噴霧器 （ 霧化器 ） b） 霧化室 c） 燃燒器 原理： 燃?xì)夂椭細(xì)庠? 霧化室中預(yù)混合后 ， 在 燃燒器縫口點(diǎn)燃形成火 焰 ， 火焰的組成關(guān)系到 測(cè)定的靈敏度 、 穩(wěn)定性 和干擾等 。 a. 優(yōu)點(diǎn)：原子化效率高 、 靈敏度高、 樣品用量少 、 能減少化學(xué)干擾 。 特點(diǎn)：檢出限比火焰法低 13個(gè) 數(shù)量級(jí) ， 選擇性好且干擾也小 。 ， 故對(duì)單色器的分辨率要求不高 。 雙光束： 1）零漂移小，空心陰極燈不需預(yù)熱，降低了方法檢出限； 2）仍不能消除火焰的波動(dòng)和背景的影響。 2. 分析線 通常選 共振線（ 最靈敏線），但不是絕對(duì)的。 應(yīng)該選用不受干擾而吸收值適當(dāng)?shù)淖V線作為分析 。 作用： 決定了空心陰極燈的輻射強(qiáng)度。 5. 原子化條件的選擇 選擇基礎(chǔ)：以提高原子化效率為前提，又要防止電離發(fā)生。 燃燒器高度的選擇。 3. 光學(xué)干擾 概念： 雜質(zhì)吸收線與被測(cè)元素分析線相近或重疊 。 結(jié)果： 使分析結(jié)果偏高 。 表示： 最小濃度：（ μg／ mL） 最小量： （ μg） ( μ μ g /m L /1%A 44S xc ??%)1/g(0 0 0 ?或gA VcA mS xxm ?????AmAVCD xxm?? 33 ?????ACD xc?3??（四）定量分析方法 （校正曲線法） 制法： 配制 C1… Cn—— 測(cè)定 A1… An—— 以 A對(duì) C作圖。 （注意： As、 A內(nèi) 、 Ax 、 Cx表示的含義） 注意事項(xiàng)： （ 1）所選內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)與被測(cè)元素在原子化過程中具有相似的特性。
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