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【正文】 附錄 : ? 推薦用參考書 : ? 黃量、于德泉編著 《 紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 》 。 n→ π*。 分子吸收合適的電磁波后 , 分子會(huì)由低能級 (態(tài) )躍遷到高能級 , 產(chǎn)生吸收光譜。 ? 如果在 210~250nm有強(qiáng)吸收帶（ ㏒ ?≧ 4），則有可能存在有共軛雙鍵或 ?， ?不飽和羰基化合物。 表 111 常見苯的單取代物的紫外光譜特征 化合物 λmax/nm(εmax) 溶劑 E2帶或 K帶 B帶 R帶 苯 204(7900) 256(220) 己烷 甲苯 206(7000) 261(225) 己烷 苯硫酚 236(1 104) 269(700) 己烷 苯酚 210(6200) 270(1450) 水 苯甲酸 230(11600) 273(970) 水 苯酚鹽陰離子 235(9400) 287(2600) 水 (堿性 ) 苯胺 230(8600) 280(1430) 水 (pH11) 苯胺陽離子 203(7500) 254(160) 水 (pH3) 氯苯 210(7600) 265(240) 乙醇 溴苯 210(7900) 261(192) 乙醇 碘苯 207(7000) 257(700) 乙醇 苯甲醚 217(6400) 269(1480) 2%甲醇 苯乙烯 248( 104) 282(750) 醇 苯甲醛 249(11400) 280(1500) 328(20) 醇 苯乙酮 240( 104) 278(1100) 319(50) 醇 硝基苯 268(7800) 280(1000) 330(125) 醇 聯(lián)苯 246(18300) 淹沒 醇 ? ? (1)當(dāng)兩個(gè)吸電子基團(tuán)或兩個(gè)供電子基團(tuán)取代時(shí)，與強(qiáng)的相似 . ? (2)供電子取代基與吸電子取代基鄰或間位 :與強(qiáng)的相似 . ? (3)供電子取代基與吸電子取代基對位 :顯著紅移 . C O O H N O2C O O HN O2C O O HN O2C O O HN O223 0 26 5 26 8 25 5 25 511 60 0 78 00 11 00 0 76 00 34 7λmax εmax N O2 N H2N H2N O2N H2N O2N H2N O22 6 5 2 8 0 3 8 0 2 8 0 2 8 2 . 57 8 0 0 1 4 3 0 1 3 5 0 0 4 8 0 0 5 4 0 0λmax εmax 二、稠環(huán)芳烴的紫外光譜 ? 共軛體系增大，波長向長波方向移動(dòng)，強(qiáng)度增大。 σ → π* ，一般在遠(yuǎn)紫外區(qū)。 εmax＞ 10000 很強(qiáng)吸收 。影響較小。 1% ? （ 1） .電子躍遷類型對 λmax 的影響 ? σ → σ *躍遷峰位在 150nm(真空紫外區(qū) )，不在本研究范圍內(nèi)。 ε: 摩爾吸光系數(shù) 。 σ → σ * 、電子躍遷選律 ? 光譜選律： 原子和分子與電磁波相互作用，從一個(gè)能級躍遷到另一個(gè)能級要服從一定的規(guī)律，這些規(guī)律叫光譜選律。 5. σ → π* 6. π → σ* )(nm?*?*?n??*?? ? *?? ?*?? ?*??n*?? ?*??nE200 300 400能 級 圖? σ → σ *躍遷峰位在 150nm(真空紫外區(qū) )，不在本研究范圍內(nèi)。能量高，不穩(wěn)定。 紅 外 :800nm400 μm。 λ:波長 (納米 nm等 )。 ? 第二、學(xué)會(huì)利用四大譜圖解析一些簡單有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu) , 即會(huì) 識譜 。優(yōu)越性明顯。 第一節(jié) 紫外光譜的基礎(chǔ)知識 ? 一 . 電磁輻射的基本性質(zhì)與分類 : : ? A:光的波動(dòng)性 : ? 其波動(dòng)性可以用以下物理量來表示： ?λ=c。 h:普朗克常數(shù) *例如 :波長為 300 nm的光波 , 其頻率為多少Hz ？能量為多少焦?fàn)枺? E=h ? =hc/ λ 電磁波根據(jù)波長 λ分成的區(qū)段 X射線 . 紫外 .可見光 . 紅外 . 微波 . 無線電波 X 射線 : nm。 分子軌道的類型 : 可分為 σ 、 π 及 n軌道等數(shù)種： 例如 : σ 成鍵軌道、 σ 反鍵軌道、 π 成鍵軌道、 π 反鍵軌道等 ? σ 軌道 :相對于分子中鍵軸呈圓柱形對稱的分子軌道稱為 σ 軌道 。 2. n→ σ * 。π → σ * 。 ? σ→σ* ， π→π* 為 允許躍遷。 l: 吸收池厚度 (1cm) 。 (3).共軛效應(yīng) ? π 共軛對 λ max影響 ? 共軛雙鍵數(shù)目越多 , 吸收峰向紅位移越顯著 , 例如 :乙烯 λ max在 175 nm處 ,而丁二烯λ max在 217 nm處 .原因如下： ? 最高占據(jù)軌道（成鍵軌道）： 能量逐漸增高； ? 最低空軌道（反鍵軌道）： 能量逐漸降低； ? Δ E 逐漸減少，吸收峰紅移。 ? λ max 270nm λ max 287nm λ max 280nm λ max 254nm O H OH+O H N H 2 N H 3H+O H : +測定紫外光譜溶劑的選擇 表 14 常見溶劑的使用波長 (極限波長以上使用 ) 溶劑 波長極限 (nm) 溶劑 波長極限 (nm) 甲醇 210 異辛烷 210 正丁醇 210 正己烷 220 環(huán)己烷 210 二氯甲烷 235 乙醚 210 氯仿 245 乙腈 210 乙酸乙酯 260 水 210 甲苯 285 1， 4二氧六環(huán) 220 吡啶 305 9
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