【正文】 與標準譜圖比較 max (nm) εmax 可能結(jié)構(gòu) 200400 10 （無吸收） 可判分子中無苯環(huán)、共軛體 系 、羰基等 200250 10000 （強吸收） （示有 K帶）可判可能含有二個雙 鍵 共軛分子 C=CC=C C=CC=O 260300 104 （強吸收） （示有 K帶）可判有 3～ 5個不飽和共軛體系 260300 200～ 1000 （中強吸收） （示有 B帶）可判化合物含有 苯環(huán)結(jié)構(gòu) 250300 10～ 100 （弱吸收） （示有 R帶），可判分子中可能有（ ）羰基。 呋喃 204 nm （ ε 6500） 吡咯 211nm （ ε 15000） 噻吩 231nm （ ε 7400） 六 空間結(jié)構(gòu)對紫外光譜的影響 空間位阻的影響 順反異構(gòu) 雙鍵或環(huán)上取代基在空間排列不同而形成的異構(gòu)體。 助色團取代苯： 助色團含有孤電子對，它能與苯環(huán) π 電子共軛。此特性可作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。 ε105：超高靈敏； ε=(6～ 10） 104 ：高靈敏； ε2 104 ：不靈敏。應(yīng)用于各種光度法的吸收測量； ? 摩爾吸光系數(shù) ε在數(shù)值上等于濃度為 1 mol/L、液層厚度為 1cm時該溶液在某一波長下的吸光度； ? 吸光系數(shù) a(L A∝ b 1852年比耳 (Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物濃度之間也具有類似的關(guān)系?？上庠床环€(wěn)定、檢測器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結(jié)構(gòu)分析。 ① 入射狹縫 ： 光源的光由此進入單色器； ② 準光裝置 ： 透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束； ③ 色散元件 ： 將復(fù)合光分解成單色光； 棱鏡或光柵 ； ④ 聚焦裝置 ： 透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫； ⑤ 出射狹縫 。 紫外區(qū)： 氫、氘 燈。 5. 結(jié)果顯示記錄系統(tǒng) 檢流計、數(shù)字顯示、微機進行儀器自動控制和結(jié)果處理 二、分光光度計的類型 types of spectrometer 簡單，價廉，適于在 給定波長 處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩(wěn)定性。 △ ?= 1～ 2nm。L－１ a：吸光系數(shù) ， 單位 L在最大吸收波長 λmax處的摩爾吸光系數(shù)，常以 εmax表示。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和 λmax則不同。 強帶、弱帶： ε104的吸收帶為強帶， ε1000的吸收帶為弱帶 波長 吸光系數(shù) 5. 末端吸收 吸收峰隨著波長變短而強度增強 ,直至儀器測量的極限 ,而不顯示峰型 (這主要是因為其最大吸收在短波長處 ),這種極限處吸收稱為末端吸收 . 6. 吸收帶的分類 1). K 吸收帶 (源于德文 konjugierte, 共軛 ) 由 共軛體系 的 π→ π* 躍遷產(chǎn)生的強吸收帶 , 一般 εmax104 2). R 吸收帶 (源于德文 radikalartig, 基團 ) 由共軛體系的 n→ π* 躍遷產(chǎn)生的吸收帶 ,因非鍵軌道與π*軌道正交 , 其強度弱 。（共軛效應(yīng)） 2）鄰位或間位取代 兩個基團產(chǎn)生的 λmax 的紅移值近似等于它們 單取代時產(chǎn)生的紅移值之和 。 ? （ 4） 250350nm內(nèi)顯示中、低強度的吸收，說明羰基或共軛羰基的存在。 3. 推斷分子結(jié)構(gòu) (可結(jié)合 Woodward規(guī)則的計算結(jié)果 ) 分子量的測定 定量分析的應(yīng)用 －－反應(yīng)速度的測定 朗伯 比爾定律 醫(yī)藥研究 抗癌藥物對 DNA 變性影響的研究 人血清與癌細胞關(guān)系的研究 。 七 紫外譜圖提供的結(jié)構(gòu)信息 ? （ 1）化合物在 220 800nm 內(nèi)無紫外吸收，說明該化合 物是脂肪烴、脂環(huán)烴或它們的簡單衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共軛的烯。 不同生色團的紅移順序為： NO2 Ph CHO COCH3 COOH COO－ CN SO2NH2 ( NH3+) 應(yīng)用實例： 酚酞指示劑 一些單取代苯的紫外吸收特征 G: 助色團取代基 , 苯環(huán)的各譜帶紅移 , 推電子能力越強 , 影響越大 . GCH3 Cl Br OH OCH3 NH2 O G: 發(fā)色團取代基 , 苯環(huán)的各譜帶紅移 , 吸收強度增加 .影響大小與吸電子能力有關(guān) . NH3+ SO2NH2 COO、 CN COOH CHO NO2 (2). 苯的二元取代物的紫外光譜 二取代苯 (R1C6H4R2)的 E2帶紅移值 (2%甲醇溶液 ) 雙取代苯 1) 對位取代 兩個取代基屬于同類型時， λmax 紅移值近似為 兩者單取代時的最長 波長 。 二 .電子能級躍遷 有機分子中外層價電子類型 σ鍵電子 (單鍵 ) π鍵電子 (不飽和鍵 ) 未成鍵 n電子 (或稱非鍵電子 , 如 氧 ,氮 ,硫 ,鹵素 等 ) 電子能級 躍遷示意圖 躍遷能的大小次序 : σ→ σ* n→ σ* , π→π *n→ π* 禁阻 禁阻 1. σ → σ * 躍遷 σ→σ *電子 躍遷 能級 間隔大 波長短 ,能量高的遠紫外光 (λmax150nm) 吸收 例如 : CH4:λmax 125nm， 乙烷 λmax為 135nm σ→σ *一般在遠紫外區(qū) (λmax150nm), 這已經(jīng)超出了紫外分光光度計的測定范圍 , 而且只能夠產(chǎn)生 σ→σ *的飽和烴在近紫外和可見光區(qū)沒有吸收 ,因此常被 用作測定時的溶劑 . σ → σ *躍遷的特點 : 允許躍遷 ,吸收強度強 , ε ≈104 只有環(huán)丙烷在 190nm 2. n→ π* 躍遷 R帶 n→ π * 電子 躍遷 躍遷能較小 近紫外光(λmax:200~400nm) 吸收 例如 : HCHO的 n→ π*所產(chǎn)生的吸收帶 λmax為 310nm 產(chǎn)生 n→ π * 躍遷的條件 : 1). 分子中有含雜原子的 雙鍵 (C=O, C=S). 2). 雜原子上的孤電子對與碳原子上的 π電子形成