紅外光譜和紫外光譜(參考版)
2025-05-04 07:26本頁面
【正文】 作業(yè) : 1,2,3,4,5,6,7,8 。 ② 在 200~400nm區(qū)間有吸收峰 ， 則可能有苯環(huán) 、 共軛雙鍵 、 碳氧雙鍵等結(jié)構(gòu) 。 ?紫外光譜實(shí)質(zhì)上是分子中生色基和助色基的特征反映 ， 分子的其他部分對紫外光譜的影響不大 。 計(jì)算值為 214+4 5+5=239nm 實(shí)驗(yàn)值為 241nm 計(jì)算值為 215+2 12+5=244nm 實(shí)驗(yàn)值為 241nm ?芳香族有機(jī)化合物 ： 芳香族有機(jī)化合物都具有環(huán)狀的共軛體系 ， 一般來講 ，它們都有三個(gè)吸收帶 。 具有 ππ共軛和 pπ共軛的不飽和脂肪族有機(jī)化合物可以在近紫外區(qū)出現(xiàn)吸收 。 ?不飽和脂肪族有機(jī)化合物： 非共軛的烯烴 、 炔烴等化合物的 π→ π*躍遷在近紫外區(qū)無吸收 。 ４ 各類化合物的紫外吸收 ?飽和有機(jī)化合物： σ→σ*躍遷的紫外吸收都在遠(yuǎn)紫外區(qū) ， 吸收波長200nm。 ?溶劑的影響 ， π→ π*躍遷 ， 溶劑極性增加 ， 吸收紅移 。 ?空間位阻效應(yīng)的影響 ， 使最大吸收向長波位移 ， 吸收強(qiáng)度也減小 。 (2) 影響因素 ?電子躍遷的能差 ΔE越大 ， 則最大吸收波長 λmax越短 。 ?增色效應(yīng)：使 κ值增加的效應(yīng)稱為增色效應(yīng) 。 ?紅移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向長波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為紅移現(xiàn)象 。 ?助色基：本身在紫外或可見光區(qū)不顯吸收 ， 當(dāng)它們連在雙鍵或共軛體系上時(shí) ， 使吸收向長波方向位移 ， 顏色加深 。l1)， L為液層的厚度 。 ?文獻(xiàn)中的紫外光譜數(shù)據(jù) ， 是吸光度極大處的波長 λmax和它的摩爾吸收系數(shù) κ。 ?電子的躍遷 ： σπ*nσπ*C OE ２ 紫外光譜圖的組成 ?橫坐標(biāo)表示吸收光的波長 λ， 縱坐標(biāo)表示吸收強(qiáng)度 。 雙鍵碳 C— H鍵伸縮、彎曲振動(dòng)； 飽和 C— H鍵的伸縮， 面內(nèi)彎曲， 長鏈亞甲基的面外彎曲。 ?第三步，利用其他手段予以核實(shí)、確證，排列出化合物分子的結(jié)構(gòu)式。 ?第二步，用紅外光譜確定分子中存在的官能團(tuán)。 式中 n1， n3， n4為化合物分子中 4價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。 醇 酚 醚 羰基吸收峰的位置對官能團(tuán)鑒定有特別重要的意義 ! ① 不同羰基的大致吸收位置： ② － I效應(yīng)、環(huán)張力等使 νC＝ O波數(shù)升高； 共軛效應(yīng)使 νC＝ O波數(shù) 波數(shù)降低 羰基化合物 苯乙酮 C C H 3OC8H16O C H 3 ( C H 2 ) 6 C H OC8H8O2 O C C H 3O(2) 未知物分析的步驟 ?第一步，通過其他途徑確定化合物的分子式，由分子式計(jì)算不飽和度。 它們的位置形狀可以說明苯環(huán)的取代狀況。 ?1辛炔的紅外光譜： 2120中等強(qiáng)度的峰為 C≡C鍵的伸縮振動(dòng)； 三鍵碳上的 C— H鍵伸縮振動(dòng) 3320，彎曲振動(dòng) 638。 ?1辛烯的紅外光譜： 1640中等強(qiáng)度的峰為 C=C雙鍵的伸縮振動(dòng)； 雙鍵碳上的 C— H鍵伸縮振動(dòng) 3080，彎曲振動(dòng) 993,909。 (2) 烯烴 ?C=C鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰 1
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