《紫外光譜uv》ppt課件-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 , Konjuierte德文 ), 由π→π *引起 ,強(qiáng)吸收 (ε﹥10000). λmax 210nm ~250nm *B帶 (苯型譜帶 , Benzenoid bands),由苯環(huán) π→π *引起 , λmax 230nm ~270nm，中心256nm處。 σ → π* ，一般在遠(yuǎn)紫外區(qū)。 烷基： 表 17 共軛二烯、三烯和四烯的 λ max計(jì)算規(guī)則 基值 (指共軛二烯的基本骨架 ) 217nm 增加值 每增加一個(gè)同環(huán)二烯 +36nm 每增加一個(gè)烷基或環(huán)基 +5nm 每增加一個(gè)環(huán)外雙鍵 +5nm 每增加一個(gè)共軛雙鍵 +30nm 每一個(gè)助色團(tuán)取代： COOR +0nm OR +6nm SR +30nm 鹵素 +5nm NR2 +60nm ? 注意 : ? 烯、三烯及四烯 λ max的計(jì)算 ? 為母體 ? 較長(zhǎng)的共軛計(jì)算 ,且分叉的雙鍵不算延長(zhǎng) . ? 不適用此體系 ,另有規(guī)則 . 交叉共軛 舉例 : 基值 217 nm 烷基 (5 4) +20 nm 環(huán)外雙鍵 +5 nm λmax=242 nm 實(shí)測(cè) λmax=241 nm C O O H 基值 217 nm 烷基 (5 3) +15 nm 共軛雙鍵 +30 nm 同環(huán)二烯 +36 nm 環(huán)外雙鍵 +5 nm ?；? +0 nm λmax=303 nm 實(shí)測(cè) λmax=304 nm A c O基值 217 nm 烷基 (5 5) +25 nm 共軛雙鍵 (30 2) +60 nm 同環(huán)二烯 +36 nm 環(huán)外雙鍵 (5 3) +15 nm λmax=353 nm λ max計(jì)算 (FieserKuhn公式 ). λ max=114+5M+n(). ε max=*104n M=烷基數(shù) 。 表 111 常見(jiàn)苯的單取代物的紫外光譜特征 化合物 λmax/nm(εmax) 溶劑 E2帶或 K帶 B帶 R帶 苯 204(7900) 256(220) 己烷 甲苯 206(7000) 261(225) 己烷 苯硫酚 236(1 104) 269(700) 己烷 苯酚 210(6200) 270(1450) 水 苯甲酸 230(11600) 273(970) 水 苯酚鹽陰離子 235(9400) 287(2600) 水 (堿性 ) 苯胺 230(8600) 280(1430) 水 (pH11) 苯胺陽(yáng)離子 203(7500) 254(160) 水 (pH3) 氯苯 210(7600) 265(240) 乙醇 溴苯 210(7900) 261(192) 乙醇 碘苯 207(7000) 257(700) 乙醇 苯甲醚 217(6400) 269(1480) 2%甲醇 苯乙烯 248( 104) 282(750) 醇 苯甲醛 249(11400) 280(1500) 328(20) 醇 苯乙酮 240( 104) 278(1100) 319(50) 醇 硝基苯 268(7800) 280(1000) 330(125) 醇 聯(lián)苯 246(18300) 淹沒(méi) 醇 ? ? (1)當(dāng)兩個(gè)吸電子基團(tuán)或兩個(gè)供電子基團(tuán)取代時(shí)，與強(qiáng)的相似 . ? (2)供電子取代基與吸電子取代基鄰或間位 :與強(qiáng)的相似 . ? (3)供電子取代基與吸電子取代基對(duì)位 :顯著紅移 . C O O H N O2C O O HN O2C O O HN O2C O O HN O223 0 26 5 26 8 25 5 25 511 60 0 78 00 11 00 0 76 00 34 7λmax εmax N O2 N H2N H2N O2N H2N O2N H2N O22 6 5 2 8 0 3 8 0 2 8 0 2 8 2 . 57 8 0 0 1 4 3 0 1 3 5 0 0 4 8 0 0 5 4 0 0λmax εmax 二、稠環(huán)芳烴的紫外光譜 ? 共軛體系增大，波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，強(qiáng)度增大。 OaC H3C C H = COC H3C H3b膽甾 4烯 3酮與異丙叉丙酮紫外光譜圖 二 . 確定未知結(jié)構(gòu)中的共軛結(jié)構(gòu)單元 : 1. 將 λ max的計(jì)算值與實(shí)測(cè)值進(jìn)行比較。 ? 如果在 210~250nm有強(qiáng)吸收帶（ ㏒ ?≧ 4），則有可能存在有共軛雙鍵或 ?， ?不飽和羰基化合物。 H HH Hc isHHt r a n s四 .測(cè)定互變異構(gòu)現(xiàn)象 : 如酮式和烯醇式的互變 ? 在環(huán)己烷中測(cè)定 , A的 λmax=245 nm。 分子吸收合適的電磁波后 , 分子會(huì)由低能級(jí) (態(tài) )躍遷到高能級(jí) , 產(chǎn)生吸收光譜。 σ → π*。 n→ π*。 (A)與紫外光波長(zhǎng) (λ)的關(guān)系 , 顯示待測(cè)化合物的 2個(gè)重要參數(shù) :εmax(摩爾吸光系數(shù) )和 λmax(最大吸收波長(zhǎng) ) : A= εlc= lgI/I0= lgT UV譜最大吸收波長(zhǎng)的因素 :共軛體系、溶劑極性、 pH值等。 附錄 : ? 推薦用參考書(shū) : ? 黃量、于德泉編著 《 紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 》 。
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