紫外可見光譜與紫外可見光譜儀-預(yù)覽頁
【正文】 480490 紅 藍(lán)綠 490500 紫紅 綠 500560 紫 黃綠 560580 藍(lán) 黃 580600 綠藍(lán) 橙 600650 藍(lán)綠 紅 650750 2。 紫外 可見光區(qū)的劃分 可見光部分： 360760nm 近紫外： 200360nm 遠(yuǎn)紫外： 10200nm 由于遠(yuǎn)紫外的吸收測量必須在真空條件下進(jìn)行，故使用受到限制；通常紫外 可見光區(qū)域指的是 200800nm的范圍。 3。紫外 可見吸收光譜的特點(diǎn) 由于分子中的每個電子能級上都耦合有許多的振 轉(zhuǎn)能級，所以，紫外 可見吸收光譜具有 “ 帶狀吸收 ” 的特點(diǎn)。 ? 助色團(tuán)：其本身是飽和基團(tuán) (常含雜原子 )，它連到生色團(tuán)時，能使后者吸收波長變長或吸收強(qiáng)度增加(或同時兩者兼有 )，如： OH、 NH Cl等。淺色位移亦稱為藍(lán)移。 clA??二、各類化合物的紫外吸收 簡單分子 ；如甲烷、乙烷等唯一可發(fā)生的躍遷為 σ→σ * 屬遠(yuǎn)紫外范圍。因此，在紫外鑒定中是不應(yīng)忽視的。 注意：用上述規(guī)則進(jìn)行計(jì)算時，有計(jì)算誤差較大的例外情況。其中 II、 III為禁戒躍遷。 如： N亞硝基二甲胺在不同溶劑中的紫外吸收光譜圖 溶劑極性增大，吸收峰呈規(guī)律性藍(lán)移 ① 化合物在 220－ 800nm內(nèi) 無紫外吸收 ，說明該化合物是 脂肪烴 或它們的簡單 衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸等 )，甚至可能是非共軛的烯。紫外譜圖提供的結(jié)構(gòu)信息小結(jié) ③ 250－ 290nm內(nèi)顯示 中等強(qiáng)度吸收 ，且常顯示不同程度的 精細(xì)結(jié)構(gòu) ，說明有 苯環(huán) 或某些 雜芳環(huán) 的存在。說明 稠環(huán)芳烴 、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的存在。因?yàn)?，反式偶氮苯的空間位阻小。 1. LamberBeer定律 — 吸收光譜法基本定律 四、紫外光譜的定量分析 它描述物質(zhì)對單色光吸收強(qiáng)弱與液層厚度和待測物濃度的關(guān)系。 ②若兩組分的吸收光譜互相重疊時，可以根據(jù)吸光度的加和性，在多個波長下測定吸光度并利用解聯(lián)立方程方法求解。 b． 比例系數(shù)雙波長法：當(dāng)光譜重疊、但干擾組份的吸收峰不在測定波長范圍內(nèi)的兩組份共存時，在其光譜中選擇兩波長，在選定的波長處，干擾組分的吸收與測定波長處的吸收存在一定比例， 即 時， ；被測組分與干擾組分的吸收有足夠大的差別。 3. 偏離 Beer定律的因素 ?偏離 Beer定律的主要因素表現(xiàn)為以下兩個方面 ?光學(xué)因素 ?化學(xué)因素 ?透光率的測量誤差 五、紫外及可見分光光度計(jì) UV1201紫外 可見分光光度計(jì) 1. 整機(jī)結(jié)構(gòu)：由光源、色散系統(tǒng)（單色器）、樣品室、檢測系統(tǒng)、信號讀出與顯示系統(tǒng)等五部分組成。通常有 中性 濾光片、 截止 濾光片、 帶通 濾光片以及 校正 濾光片等。通過移動出口狹縫的位置就可以將不同波長的光選擇性射出。 PMT的結(jié)構(gòu)與原理 當(dāng)光信號照射在 K上時，由于光電效應(yīng)而產(chǎn)生電子，并被電場加速撞擊倍增極 (13)，產(chǎn)生出 25倍的次級電子，依此類推，最后在 A上收集到的電子數(shù)將是 K發(fā)出的電子數(shù)的 105一 108倍光電流。 從光源出發(fā)的紫外和可見光經(jīng)聚焦后通過狹縫進(jìn)人單色器中。 波長校正 可用隨機(jī)配置的鐠銣 (PrNd)玻璃或 鈥（ huo） (Ho)玻璃所具有的特征吸收峰來校正。 進(jìn)行紫外可見光譜檢測時的分析條件的選擇優(yōu)化 通常樣品濃度小于 定律，所以樣品濃度過大或過小時會影響測定結(jié)果。 C、溶劑的選擇 考慮到紫外可見光譜儀測定中存在的溶劑效應(yīng)問題，制備分析用樣品的溶液時必須考慮選擇合適的溶劑。 d、分析方法 分析條件優(yōu)化之后，應(yīng)根據(jù)定性或定量分析的目的進(jìn)行分析方法的合理選擇。測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，描繪出吸光度 濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 其方法是 :取若干份同等體積的未知樣液，除第一份外，其余的依次遞增加入不同量的少量標(biāo)準(zhǔn)溶液，再測定各樣液的吸光度。 此法既保持了標(biāo)準(zhǔn)曲線法的優(yōu)點(diǎn)，又可克服其他成分對測定的干擾。 OOOO( 1 ) ( 2 )( 3 )( 4 )3. 某化合物初步推斷其可能的結(jié)構(gòu)如下圖中的（ a）和 （ b），在乙醇中測得 ?max=352nm,試根據(jù)紫外光譜推斷為那種結(jié)構(gòu)，為什么？ O O( a ) ( b )
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