紫外可見光譜與紫外可見光譜儀-全文預(yù)覽
【正文】 L a m b e r ??????0lg定律表達(dá)式cbaTAIIT??????lg0吸光度透光率cbaAT ???? ?? 1010或：吸光系數(shù)a?LamberBeer定律的適用條件 （ 前提 ） ?入射光為單色光 ， 均勻非散射的稀溶液 ?該定律適用于均勻非散射固體 、 液體和氣體樣品 ?在 同 一 波 長 下 , 各 組 分 吸 光 度 具 有 加 和 性 A=A1+A2+?? +An 2． 吸光度測量的條件選擇： 1） 測量波長的選擇 : ?max?Amax,測定靈敏度高 樣參調(diào)節(jié)光路光學(xué)性質(zhì)和厚度相同樣品池樣品溶液，參比池空白溶液樣品池參比池配制樣品的溶劑空白溶液ATA??? ???????? ????????? ???%1000選 A= 2） 吸光度讀數(shù)范圍的選擇： 3） 參比溶液 (空白溶液 )的選擇： 解兩方程即可求出組份 A和 B的濃度。 三、紫外光譜的定析方法 與已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 的紫外光譜圖，若兩者的譜圖相同，則可認(rèn)為待測樣品與已知物質(zhì)具有相同的生色團。 兩者具有相似的紫外吸收峰 ,是因為，兩分子中有相同的 O=CC=C共軛結(jié)構(gòu) 。 ④ 250－ 350nm內(nèi)顯示 中、低強度的吸收 ，說明 羰基 或 共軛羰基 的存在。 ② 220－ 250nm內(nèi)顯示 強的吸收 (ε 近 10000或更大 )，這表明 K帶 的存在。 給電子基主要使苯環(huán)的 K帶往長波長方向移動，給電子能力越強，移動越大；給電子基的給電子能力順序為： N(C2H5)2 N(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3OCOCH3CH2CH2COOHH 取代苯 K吸收帶 B吸收帶 ?max(nm) ?max ?max(nm) ?max C6H5H 204 7400 254 204 C6H5CH3 207 7000 261 225 C6H5OH 211 6200 270 1450 C6H5NH2 230 8600 280 1430 取代苯 K吸收帶 B吸收帶 ?max(nm) ?max ?max(nm) ?max C6H5H 204 7400 254 204 C6H5NO2 268 C6H5COCH3 C6H5N(CH3)2 298 2100 吸電子基使苯環(huán)的 B帶往長波長方向移動，吸電子作用越強，移動越小；吸電子基的作用強度順序是： N+(CH3)3NO2SO3HCOHCOOCOOHCOCH3ClBrI f、雜芳環(huán)化合物 五員雜芳環(huán)按照呋喃、吡咯、噻吩的順序紫外吸收波長逐漸增大。當(dāng)存在環(huán)張力或兩個烯鍵不處于同一平面而影響共軛體系的形成時，計算值都偏離實測，菠烯即是一例： C、共軛醛、酮紫外吸收 (K帶 )的計算 最大吸收波長與取代基的類型和位置有關(guān)。 含有共軛體系的分子 如從乙烯到共軛丁二烯，原烯基的兩個能級各自分裂為兩個新的能級，在原有π→π *躍遷的長波方向出現(xiàn)新的吸收。 ；如硫醚、二硫化物、硫醇、胺、溴化物、碘化物等有 n→σ *躍遷，但在近紫外的吸收很弱。 ? 增色效應(yīng)：使吸收強度增加的效應(yīng)。 ? 深色位移：由于基團取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長變長。 紫外 可見吸收光譜圖 λ max: 紫外 可見光譜中最大吸收峰對應(yīng)的波長，它用來描述某種有機物分子在紫外可見光譜中的特征吸收。各種電子的能級高低次序 ? * ? * n ? ? 躍遷類型 吸收帶 特征 ?max ???* 遠(yuǎn)紫外區(qū) 遠(yuǎn)紫外區(qū)測定 n??* 端吸收 紫外區(qū)短波長端至遠(yuǎn)紫外區(qū)的強吸收 ???* E1 芳香環(huán)的雙鍵吸收 200 K(E2) 共軛多稀、 C=CC=O等的吸收 10000 B 芳香環(huán)、芳香雜環(huán)合物的吸收，具有精細(xì)結(jié)構(gòu) 100 n??* R 同時存在雜原子和雙鍵 ?電子 100 4。 一、紫外可見光譜概述 赤色 橙色 紅色 綠色 青色 藍(lán)色 紫色 物質(zhì)顏色 吸收光 顏色 波長 /nm 黃綠 紫 400450 黃 藍(lán) 450480 橙 綠藍(lán)
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