紫外分析的基本原理-全文預(yù)覽
【正文】 ， R帶 ?310330 nm 260nm,300 nm,330 nm有強(qiáng)吸收峰 ， 3,4,5個(gè)雙鍵的共軛體系 。 （ 3） 250300 nm 有中等強(qiáng)度的吸收峰 （ ε=2002022） ， 芳環(huán)的特征 吸收 （ 具有精細(xì)解構(gòu)的 B帶 ） 。 mol1 兩波長(zhǎng)同時(shí)掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。 2022/5/28 將不同波長(zhǎng)的兩束單色光 (λ λ 2) 快束交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測(cè)器。 5. 結(jié)果顯示記錄系統(tǒng) 檢流計(jì)、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動(dòng)控制和結(jié)果處理 2022/5/28 二、分光光度計(jì)的類型 types of spectrometer 簡(jiǎn)單，價(jià)廉，適于在給定波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測(cè)器具有很高的穩(wěn)定性。 2022/5/28 樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。 紫外區(qū)：氫、氘燈。 2022/5/28 紅移與藍(lán)移 有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩL(zhǎng) λ max和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化 : λ max向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為 紅移 ，向短波方向移動(dòng)稱為 藍(lán)移 (或紫移 )。這兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基團(tuán)。 K帶 —— 共軛非封閉體系的 p ? p* 躍遷產(chǎn)生的吸收帶。 C=C 發(fā)色基團(tuán)， 但 p ? p*?200nm。 cm－ 1以上，屬于強(qiáng)吸收。 吸收波長(zhǎng)為 150～ 250nm， 大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。 分子軌道理論 ：成鍵軌道 — 反鍵軌道。 電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外 — 可見光區(qū)，紫外 — 可見光譜或分子的電子光譜； 2022/5/28 說明： （ 4）吸收光譜的波長(zhǎng)分布是由產(chǎn)生譜帶的躍遷能級(jí)間的能量差所決定，反映了分子內(nèi)部能級(jí)分布狀況，是物質(zhì)定性的依據(jù)； （ 5）吸收譜帶的強(qiáng)度與分子偶極矩變化、躍遷幾率有關(guān)，也提供分子結(jié)構(gòu)的信息。 ?分子的內(nèi)能：電子能量 Ee 、 振動(dòng)能量 Ev 、轉(zhuǎn)動(dòng)能量 Er 即 : E＝ Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr 2022/5/28 能級(jí)躍遷 電子能級(jí)間躍遷的同時(shí)，總伴隨有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷。 ?⑤ 在 λ max處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測(cè)定最靈敏。而對(duì)于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和 λ max則不同。電子躍遷的同時(shí)，伴隨著振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 。 波長(zhǎng)范圍： 100800 nm. (1) 遠(yuǎn)紫外光區(qū) : 100200nm (2) 近紫外光區(qū) : 200400nm (3)可見光區(qū) :400800nm 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ
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