紫外光譜的基本原理-全文預(yù)覽
【正文】 產(chǎn)生更大的 π ?π* 共軛體系，使 B 帶 E 帶產(chǎn)生較大的紅移。 α， β不飽和酰胺、 α， β不飽和腈的 λmax 值低于相應(yīng)的酸 苯及其衍生物的紫外吸收 苯環(huán)顯示三個吸收帶 ,都是起源于 π ?π*躍遷 . ?max= 184 nm (? = 60000） E1帶 ?max= 204 nm (? = 7900） E2帶 ?max= 255 nm (? = 250） B帶 烷基取代苯： 烷基無孤電子對，對苯環(huán)電子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生 很小的影響。 共軛烯烴及其衍生物 WoodwardFieser 規(guī)則： 取代基對共軛雙烯 λmax的影響具有加和性。 含雜原子的雙鍵化合物 （如下頁表所示） σ??*、 n??* 、 π ?π*屬于遠(yuǎn)紫外吸收 n? π *躍遷為禁戒躍遷，弱吸收帶－－ R帶 當(dāng)醛、酮被羥基、胺基等取代變成酸、酯、酰胺時， 由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)影響羰基， λmax藍(lán)移。 例如： CH3Cl 173nm， CH2Cl2 220nm， CHCl3237nm ， CCl4 257nm 小結(jié)：一般的飽和有機(jī)化合物在近紫外區(qū)無吸收， 不能將紫外吸收用于鑒定； 反之，它們在近紫外區(qū)對紫外線是透明的， 所以可用作紫外測定的良好溶劑。 肩峰： 吸收曲線在下降或上升處有停頓，或吸收稍微 增加或降低的峰，是由于主峰內(nèi)隱藏有其它峰。 藍(lán)移現(xiàn)象： 由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰 向短波方向移動的現(xiàn)象稱為藍(lán)移現(xiàn)象。 如： CH3I λmax 258nm（ ε 387） UV常用術(shù)語 生色基 ：能在某一段光波內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)，稱為這 一段波長的生色團(tuán)或生色基。 縱坐標(biāo)表示吸收光的吸收強(qiáng)度，可以用 A(吸光度 )、T(透射比或透光率或透過率 )、 1T(吸收率 )、 ?(吸收系數(shù) ) 中的任何一個來表示。各類電子躍遷的能量大小見下圖： 有機(jī)分子電子躍遷類型 既然一般的紫外光譜是指近紫外區(qū)，即 200400n
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