紫外分析的基本原理-預(yù)覽頁
【正文】 可用于結(jié)構(gòu)鑒定和定量分析。吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為 最大吸收波長 λ max ?②不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似 λ max不變。此特性可作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。 ?分子具有三種不同能級：電子能級、振動(dòng)能級和轉(zhuǎn)動(dòng)能級 ?三種能級都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量。遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜； （ 2） 振動(dòng)能級的能量差 ΔΕv約為： ～１ eV， 躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動(dòng)光譜； （ 3） 電子能級的能量差 ΔΕe較大 1～ 20eV。 2022/5/28 二、有機(jī)物吸收光譜與電子躍遷 Ultraviolet Spectrometry of Organic Compounds 1．紫外 — 可見吸收光譜 有機(jī)化合物的紫外 — 可見吸收光譜是三種電子躍遷的結(jié)果：σ 電子、 π 電子、 n 電子 。 只能被真空紫外分光光度計(jì)檢測到； 作為溶劑使用； s p * s * R K E , B n p ?E 2022/5/28 3 n→σ ＊ 躍遷 所需能量較大。 mol－ 1 cm－ 1。由于大 p 鍵各能級的距離較近電子容易激發(fā)，所以吸收峰的波長就增加，生色作用加強(qiáng)發(fā)生深色移動(dòng)。 2022/5/28 生色團(tuán)： 最有用的紫外 — 可見光譜是由 π→π ＊ 和 n→ π＊ 躍遷產(chǎn)生的。 2022/5/28 助色團(tuán)： 有一些含有 n電子的基團(tuán) (如 — OH、 — OR、— NH２、 — NHR、 — X等 )，它們本身沒有生色功能 (不能吸收 λ200nm的光 )，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生 n— π共軛作用，增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力 (吸收波長向長波方向移動(dòng)，且吸收強(qiáng)度增加 )，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。 可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在 320～ 2500 nm。 ①入射狹縫： 光源的光由此進(jìn)入單色器； ②準(zhǔn)光裝置： 透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束； ③色散元件： 將復(fù)合光分解成單色光； 棱鏡或光柵； ④聚焦裝置： 透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫； ⑤出射狹縫 。 利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。 儀器復(fù)雜，價(jià)格較高。 △ ?= 1～ 2nm。 2022/5/28 2. 定量分析 依據(jù)：朗伯 比耳定律 吸光度： A= e b c 透光度： lgT = e b c 靈敏度高： emax： 104～ 105 L （ 2） 270350 nm有吸收峰 （ ε=10100） 醛酮 n→ π* 躍遷產(chǎn)生的 R 帶 。
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