紫外光譜的基本原理-預(yù)覽頁
【正文】 m， 那么就只能觀察 ? ? ? *和 n? ? *躍遷。 紫外光譜的基本原理 紫外光譜的產(chǎn)生、波長范圍 紫外吸收光譜是由于分子中價電子的躍遷而產(chǎn)生的。 躍遷的類型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *, n? ? *。 橫坐標(biāo)表示吸收光的波長，用 nm（納米）為單位。 對甲苯乙酮的紫外光譜圖 以數(shù)據(jù)表示法 : 以譜帶的最大吸收波長 λmax 和 εmax（㏒ εmax）值表示。 （－ OH、－ Cl） 紅移現(xiàn)象： 由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰 向長波方向移動的現(xiàn)象稱為紅移現(xiàn)象。 末端吸收： 在儀器極限處測出的吸收。 例如：甲烷 125nm，乙烷 135nm 同一碳原子上雜原子數(shù)目愈多， λmax愈向長波移動。 小結(jié)： C＝ C， C≡C雖為生色團(tuán)，但若不與強(qiáng)的 助色團(tuán) N， S相連， ? ? ? *躍遷仍位于遠(yuǎn) 紫外區(qū)。 共軛體系越長，其最大吸收越移往長波方向， 且出現(xiàn)多條譜帶。 應(yīng)用實例： α， β－不飽和醛、酮 （乙醇或甲醇為溶劑） 非極性溶劑中測試值與計算值比較，需加上溶劑校正值， 計算舉例： 注意：環(huán)張力的影響 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 λmax 較相應(yīng) α， β－不飽和醛、 酮藍(lán)移。使 B 帶、 E 帶均移向長波 方向。（共軛效應(yīng)） 2）鄰位或間位取代 兩個基團(tuán)產(chǎn)生的 λmax 的紅移值近似等于它們 單取代時產(chǎn)生的紅移值之和 。 反式 λmax ﹥ 順式 λmax 跨環(huán)效應(yīng) 指非共軛基團(tuán)之間的相互作用。 2. 吸收強(qiáng)度及影響因素 1 能差因素： 能差小， 躍遷幾率大 2 空間位置 因素： 處在相同的空間區(qū)域 躍遷幾率大 3. 吸收位置及影響因素 紫外光譜的解析及應(yīng)用 ? ? 設(shè) A為生色團(tuán)， B為生色團(tuán)或助色團(tuán)。 ? （ 1）化合物在 220 800nm 內(nèi)無紫外吸收，說明該化合 物是脂肪烴、脂環(huán)烴或它們的簡單衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共軛的烯。若高強(qiáng)度吸收具有明顯的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說明稠環(huán)芳烴、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的
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