分析化學第二章誤差分析z-資料下載頁
2025-01-13 08:13本頁面
【正文】 ? ? ?大 小 表由 ，F(xiàn)F? 表解： 練習 例：采用不同方法分析某種試樣，用第一種方法測定 11次，得標準偏差 s1=%；第二種方法測定9次得到標準偏差 s2=%。試判斷兩方法的 精密度 間是否存在顯著差異？（ P=90%） 解： %,90 4 %,11222211??????大小ssnssn ??? F9 0 % , 8 1 0 3 . 0 7PF ??? ? ? ? ?大 小 表由 ，F(xiàn)F? 表 兩方法的精密度存在顯著性差異 例：用兩種不同方法測定合金中鈮的百分含量 第一法 % % % 第二法 % % % % 試問 兩種方法 是否存在顯著性差異 （ 置信度 90%） ？ %0 2 %,3 111 ??? sxn%%,4 222 ??? sxn)0 1 ()0 2 (222221 ???ssF2 3 9 . 5 5F??? ? ?大 小 表， ，著性差異兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯表 ?? FF解： 續(xù)前 121212( ) ( )0 .0 1 91iiCx x x xsnn? ? ???????4343212121???????????nnnnsxxt0 . 1 0 , 59 0 % 3 4 2 5 2 . 0 2Pt ?? ? ? ? ? ?當 ， 時 ，顯著性差異兩種分析方法之間存在?? 5,? 正態(tài)分布 ——描述無限次測量數(shù)據(jù) ? t分布 ——描述有限次測量數(shù)據(jù) ? 平均值的置信區(qū)間： xtns???,sxtn??? ? ? ????? xu 復習 xu??? ? ? ? 有效數(shù)字： 所有準確數(shù)字 + 一位估計值 ? 修約規(guī)則： 四舍六入五留雙；只能對測量值進行一次性修約 ? 運算法則： 加減法、乘除法、乘方和開方 ： 可疑數(shù)據(jù)的取舍 : 分析數(shù)據(jù)間的準確度檢驗： 分析數(shù)據(jù)間的精密度檢驗： 樣本平均值的顯著性檢驗： G檢驗、 Q檢驗 t檢驗（系統(tǒng)誤差） F檢驗（偶然誤差） 先 F檢驗，后 t檢驗 4. 檢驗順序： G檢驗 → F 檢驗 → t檢驗 可疑值的取舍 精密度顯著性檢驗 準確度或系統(tǒng)誤差顯著性檢驗 顯著性檢驗是用來判斷所采用的分析方法是否正確，新方法是否可行 本章小結(jié) 100%ERE??? 100%SR S Dx??? 正態(tài)分布 ——描述無限次測量數(shù)據(jù) ? t分布 ——描述有限次測量數(shù)據(jù) ? 平均值的置信區(qū)間： xtns???,sxtn??? ? ? ?? 誤差 ：系統(tǒng)誤差、隨機誤差 ? 準確度： 綜合指標， 誤差 (絕對誤差、相對誤差 ) ? 精密度： 隨機誤差， 偏差（相對標準偏差） 本章小結(jié) ： 檢驗順序： G檢驗 → F 檢驗 → t檢驗 ? 有效數(shù)字： 所有準確數(shù)字 + 一位估計值 ? 修約規(guī)則： 四舍六入五留雙；只能對測量值進行一次性修約 ? 運算法則： 加減法、乘除法、乘方和開方 練習 ？如何減免？ ⑴ 砝碼未經(jīng)校正； ⑵ 容量瓶與移液管不配套； ⑶ 重量分析中，樣品的非被測組分被共沉淀； ⑷ 樣品在稱量過程中吸濕； ⑸ 讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字估計不準； 系統(tǒng)誤差，儀器校正 系統(tǒng)誤差，另一方法測定。 系統(tǒng)誤差，將水分烘干后再稱樣。 隨機誤差，讀多次取平均值。 系統(tǒng)誤差，儀器校正 ⑹ 使用了銹蝕的砝碼； ⑺ 天平的零點有微小變動； 隨機誤差 ⑻ 試劑中含有微量被測組分； 作試劑空白，扣除試劑中微量被測組分的影響。 使用標準砝碼對銹蝕砝碼進行校對； 177。 ，如果滴定用 去標準溶液 ，其相對誤差 = 。 。 ，分析結(jié)果的準確度越高。 % 精密度 ? 糖，應記為 g。 ，其結(jié)果應取多少位有效數(shù)字？ ，每次取樣 。分析結(jié)果報告為甲： 105mmol/L，乙： 。誰的報告正確？ 8. 今隨機抽測某校健康男生 20名的紅細胞計數(shù)， 其平均數(shù)為 500萬 /mm3，標準偏差為 /mm3。 那么該校健康男生總體平均數(shù)的 95%的置信區(qū)間 是 萬 /mm3。（ ,19=） 甲 三位 491~509 0 . 0 3 3 5 ( 2 0 . 7 4 0 . 2 1 ) 6 0 . 0 62022? ? ? 95%時，平均值的置信區(qū)間 不超過 ，問至少應平行測定幾次？ P=95%時 t分布表 ν 1 2 3 4 5 6 7 8 9 t 解：依題意， 當 n=6時， ,5=＞ 當 n=7時， ,6=＜ ∴ 至少平行測定 7次 xS?, fSx t x Sn?? ? ? ? , ftn? ?6 2 .2 8?7 2 .6 4? Cl含量經(jīng) 6次測定， 為 ， S= ，置信度為 95%時，平均值的置信區(qū)間 ppm。（ ,5=） ~ 1精密度是在查同條件下多次測定結(jié)果吻合 的程度，表現(xiàn)測定結(jié)果的再現(xiàn)性。（ ） ? x0 .73 5 .2 2 .5 7 3 5 .2 0 .86? ? ? ?1對試樣進行分析時，操作者加錯試劑，屬 操作誤差。（ ） ?
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