分析化學第二章誤差分析z-展示頁
2025-01-22 08:13本頁面
【正文】 3 %1 3 1idsn?? ? ????1110 . 0 3 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 0 8 %3 9 . 1 5 %sR S Dx? ? ? ? ?1 3 9 . 1 5 % 3 9 . 1 9 % 0 . 0 4 %E ? ? ? ?乙： 2 3 9 . 2 4 %x ?2 3 9 . 2 4 % 3 9 . 1 5 % 0 . 0 5 %E ???2 222( 0 . 0 5 % ) ( 0 . 0 4 % ) 0 . 0 5 %1 3 1idsn?? ? ????故甲的準確度比乙高； 2220 . 0 5 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 1 3 %3 9 . 2 4 %sR S Dx? ? ? ? ?12EE?1 2 1 2,s s R S D R S D??故甲的精確度比乙高； 三、誤差的傳遞 （ 一 ） 系統(tǒng)誤差的傳遞 R f x y z? ( , , ) , , ,R x y z? ? ? ?1． 加減法計算 2． 乘除法計算 R ax by cz? ? ?R x y za b c? ? ? ? ? ? ?R m x y z? ? ?/R x y zR x y z? ? ? ? ? ? ?練習 例：用減量法稱取 AgNO3 ，定量地溶于 250mL棕色容量瓶中，稀釋至刻度，配制成 AgNO3標準溶液。 解： %?x %5%??? ?nddi0 . 0 3 6 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 3 5 %1 0 . 4 3 %dRdx? ? ? ? ?%41472??????? ???ndsi0 . 0 4 6 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 4 4 %1 0 . 4 3sR S Dx? ? ? ? ?例：某鐵礦石中鐵的質量分數(shù)為 %，若甲的測定結果(%)是： ,；乙的測定結果 (%)為： , ,。 （ 三 ） 不確定度：自學 一般平行測定的次數(shù)為 57次 補充： ： 國際單位、法定計量單位等 ： 國家標準局給出的標準品、對照品等 （四）準確度與精密度的關系 1. 準確度高 ， 要求精密度一定高 但精密度好 ， 準確度不一定高 2. 準確度反映了測量結果的正確性 精密度反映了測量結果的重現(xiàn)性 例：衡量樣本平均值的離散程度時，應采用（ ） A 標準偏差 B 相對標準偏差 C 絕對誤差 D 平均值的標準偏差 D 例：用丁二酮肟重量法測定鋼鐵中 Ni的百分含量，結果為%,%,%,%,%。 ， 擬分別稱取試樣 1g左右 ， 稱量的相對誤差各為多少 ？ 這些結果說明了什么問題 ？ 解：因分析天平的稱量誤差為 177。 思考題 某一試樣 sample的真實值為 μ，用同一方法進行 n 次測定，結果如下： x x x ……x n 求得其平均值為 x問：實驗結果如何？或如何評價這一實驗結果？ （ 1）計算結果的 相對標準偏差 ，說明（ 精密度 ） （ 2）計算結果的 相對誤差 ，說明結果的 準確程度 。 系統(tǒng)誤差，將水分烘干后再稱樣。 隨機誤差（ accidental arror):是由于分析時某些 偶然的因素 造成的，在同一條件下重復測定時，它 不會 重復出現(xiàn) ，它的數(shù)值的 大小、正負都難以控制 ，又稱不可測誤差。分析測量中的誤差及其表示方法 隨機誤差的統(tǒng)計概念 分析數(shù)據(jù)的處理 第二章 誤差與數(shù)據(jù)處理 主要內容： ◆ 誤差的分類 ◆ 誤差的表示方法 ◆ 誤差的傳遞 第一節(jié) 分析測量中的誤差及其表示方法 ● 特點： 具單向性（大小、正負一定 ） 可消除（原因固定） 重復測定重復出現(xiàn) 一、誤差的分類 熟悉 （一） 系統(tǒng)誤差 系統(tǒng)誤差（ systematic error)：是由于分析時某些 固定的原因 造成的，在同一條件下重復測定時，它會 重復出現(xiàn) ，其質的 大小和正負 可以測定，又稱可測誤差。 ? 系統(tǒng)誤差的分類： ? 方法誤差 ? 儀器誤差 :儀器不精確 ? 試劑誤差 ：不純組分 ? 操作誤差（習慣性、生理性） ? 校正儀器 ? 空白試驗 ? 對照試驗 ? 消除系統(tǒng)誤差的方法： ? 加標回收實驗 （二） 隨機誤差 accidental error ● 特點： 1)不具單向性 （ 大小 、 正負不定 ） 2)不可消除 ， 但可減小 ● 減小隨機誤差方法： ? 增加平行測定次數(shù)，取平均值。 ？如何減免？ ⑴ 砝碼受腐蝕； ⑵ 重量分析中，樣品的非被測組分被共沉淀； ⑶ 樣品在稱量過程中吸濕； ⑷ 讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字估計不準； 系統(tǒng)誤差，儀器校正 系統(tǒng)誤差，另一方法測定。 隨機誤差，讀多次取平均值。 二、誤差的表示方法 掌握 (一 ) 準確度 accuracy——— 綜合指標 1． 準確度 ： 指測量結果與真值的接近程度 2． 表示方法：誤差 (1)絕對誤差 E： 測量值與真實值之差 (2)相對誤差 RE： 絕對誤差占真實值的百分比 Ex ???100%EEr???注： 1) 測高含量組分， RE小；測低含量組分， RE大 2) 儀器分析法 —— 測低含量組分， RE大 化學分析法 —— 測高含量組分， RE小 例：如果分析天平的稱量誤差為 177。 ， 故絕對誤差為 0 . 0 0 0 2Eg?? % 1 0 0 %ERE???0 .0 0 0 2% 1 0 0 % 0 .2 %0 .1 0 0 0ggREg?? ? ? ?10 .0 0 0 2% 1 0 0 % 0 .0 2 %1 .0 0 0ggREg?? ? ? ?被測定的量較大時，相對誤差較小，準確度高 （二）精密度 precision—— 隨機誤差
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