【正文】 字。 * 各類化學(xué)平衡計(jì)算 : 2至 3位有效數(shù)字 。 03:13:58 4 顯著性檢驗(yàn) 分析化學(xué)中，常常由于系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差混雜在一起，導(dǎo)致測(cè)量值之間的差異難以分辨出是何種因素引起，顯著性檢驗(yàn)是解決這類問題的一個(gè)科學(xué)方法。如果分析結(jié)果間的差異是由隨機(jī)誤差引起，就認(rèn)為它們之間“ 無顯著性差異 ” ；若分析結(jié)果間的差異由系統(tǒng)誤差所致，就認(rèn)為存在 “ 顯著性差異 ” 。分析化學(xué)中，應(yīng)用最多的顯著性檢驗(yàn)方法是 t 檢驗(yàn)法和 F 檢驗(yàn)法。 03:13:58 （ 1） t 檢驗(yàn)法 — 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較 用于檢驗(yàn)分析方法或操作過程是否存在系統(tǒng)誤差 。 用待檢驗(yàn)的分析方法對(duì)已知準(zhǔn)確含量的標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定 ， 然后用 t檢驗(yàn)法判斷測(cè)定平均值與標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異 。 03:13:59 檢驗(yàn)步驟： t α 和 f tα,f 值； ：如果 t計(jì) ＞ tα,f ， 認(rèn)為平均值與標(biāo)準(zhǔn)值間存在顯著性差異，否則認(rèn)為平均值與標(biāo)準(zhǔn)值間不存在顯著性差異。 nsxt???計(jì)03:13:59 （ 2） F檢驗(yàn)法 通過比較兩組數(shù)據(jù)的方差 ， 確定兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異 。 A: 計(jì)算 F F=s2大 ／ s 2小 B: 判斷：如果 F計(jì) ＞ F表 ,則認(rèn)為兩組數(shù)據(jù)的精密度存在顯著性差異 ， 相反 ， 不存在顯著性差異 。查閱 F值表是單邊的 ， 可直接按給定的置信度對(duì)單邊檢驗(yàn)作出判斷； 如把單邊表用于雙邊檢驗(yàn) ， 則其顯著性水準(zhǔn)為單邊檢驗(yàn)的 2倍 ， 即 2α ， 置信度為 12α。 03:13:59 92 5 可疑值的取舍 ● Q檢驗(yàn)法 將各數(shù)據(jù)按大小排序，求出可疑值與其鄰近值之差的絕對(duì)值，然后將其與極差相比，得 Q計(jì)算 值。 m a x m i n=xxQxx??可 疑 鄰 近計(jì) 算 根據(jù)測(cè)定次數(shù) n和置信度查 Q表 ，若 Q計(jì)算 ≥ Q表 ，舍去可疑值，反之則保留。 03:13:59 93 ● 4d 檢驗(yàn)法 將可疑值除外，求出其余值的 x和 d 值。 若 ∣ 可疑值－ x∣ ＞ 4d，舍去可疑值，否則保留。 例：標(biāo)定 HCl的濃度平行測(cè)定 4次結(jié)果為： ， ， ，問 ？ (P=) 0 . 1 0 1 2 0 . 1 0 1 4 0 . 1 0 1 6 0 . 1 0 1 43x????i 0 . 0 0 0 2 0 0 . 0 0 0 2 0 . 0 0 0 1 33xxd n? ??? ? ??解： (1) 4d法： ∣ － ∣ =＞ 4d (),舍去 03:13:59 94 * 1 一元線性回歸方程 ii bxay ??11nniiiiy b xa y b xn???? ? ???????????niiniiixxyyxxb121)())((三 .回歸分析法 式中 ， 分別為 x和 y的平均值 ， a為直線的截矩 ， b為直線的斜率 ， 它們的值確定之后 ， 一元線性回歸方程及回歸直線就定了 。 x y03:13:59 95 * 2 相關(guān)系數(shù) ??????????????????niiniiniiiniiniiyyxxyyxxyyxxbr1212111)()())(()()(相關(guān)系數(shù)的物理意義如下： ?當(dāng)所有的值都在回歸線上時(shí)， r= 1。 ?當(dāng) y與 x之間完全不存在線性關(guān)系時(shí)， r=0。 ?當(dāng) r值在 0至 1之間時(shí)，表示 y與 x之間存在相關(guān)關(guān)系。 r值愈接近 1，線性關(guān)系就愈好。 03:13:48 96 例 :用吸光光度法測(cè)定合金鋼中 Mn的含量，吸光度與 Mn的含量間有下列關(guān)系 : mMn/μg 0 試樣 吸光度 A 試列出標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程并計(jì)算未知試樣中 Mn的含量。 解 : 數(shù)據(jù)中組分濃度為零時(shí)，吸光度不為零，可能是在試劑中含有少量 Mn,或者含有其它在該測(cè)量波長下有吸光的物質(zhì)。 設(shè) Mn含量值為 x， 吸光度值為 y， 計(jì)算回歸系數(shù) a， b值。 a= b= 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程為 y=+ x r=r99%， f 標(biāo)準(zhǔn)曲線具有很好的線性關(guān)系，未知試樣中含 Mn 03:13:59 標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： 具有準(zhǔn)確濃度的溶液 1. 直接配制： K2Cr2O KBrO3 2. 標(biāo)定法配制： NaOH、 HCl、 EDTA、 KMnO I3 基準(zhǔn)物質(zhì) ：指可以直接準(zhǔn)確稱量，用于配制標(biāo)準(zhǔn) 溶液的一類物質(zhì)。 1. 組成與化學(xué)式相符 (H2C2O42H2O、 NaCl )。 2. 純度高 %。 3. 穩(wěn)定 (Na2CO CaCO Na2C2O4等） 4. 易溶解 5. 有較大的摩爾質(zhì)量 6. 定量參加反應(yīng)，無副反應(yīng) 標(biāo)準(zhǔn)溶液和物質(zhì)的量濃度 03:14:00 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： （ 1）基準(zhǔn)物質(zhì)可直接配制； 一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 （ 2）非基準(zhǔn)物質(zhì)需間接配制或用標(biāo)定法配制 . 例 1： 1)用濃 HCl稀釋粗略地配制所要求的濃度； 2）用 NaCO3溶液對(duì)其進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算出 HCl的濃度。 03:14:00 例 2 配 molL1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液,求 m=? 解： m(K2Cr2O7)=nM=cVM = =(g) 通常僅需要溶液濃度為 molL1左右 , 做法是 : 準(zhǔn)確稱量 (177。 10%) K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì) , 于容量瓶中定容 , 再計(jì)算出其準(zhǔn)確濃度： 2 2 72 2 72 2 7 2 2 7( K C r O )( K C r O )( K C r O ) ( K C r O )mcMV?03:14:00 二、分析化學(xué)中量濃度和單位 (1)物質(zhì)的量 (mol):表示物質(zhì)指定的基本單元是多少的物理量 (2)物質(zhì)的量的濃度 (mol/L,mmol/L)。單位溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。 cB=nB/vB (3)摩爾質(zhì)量（ g/mol）：用 MB表示，也必須指出基本單元 03:14:00 等物質(zhì)的量規(guī)則舉例 基本單元的選取原則 : 等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則，即滴定反應(yīng)完全時(shí)，消耗的待測(cè)物和滴定劑的物質(zhì)的量相等 。 241( ) ( )2 ?H SO N a O HnnMnO4 + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O 241( MnO ) ( F e )5nn??? (4)基本單元 :基本單元可以是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定組合。 03:14:00 ?酸堿滴定： 得到或給出 1mol質(zhì)子， HCl， 1/2H2SO4， ?絡(luò)合滴定：與 EDTA的絡(luò)合配位數(shù)，一般為 1： 1，Mg2+,Al3+,CaO,CaCO3 ?沉淀 滴定 :銀量法以 AgNO3為基本單元， Cl ?氧化還原滴定 :轉(zhuǎn)移 1mol電子 , 1/5KMnO4， 1/6K2CrO7 03:14:00 ?（ 5） 其它濃度表示方法： mg/L（質(zhì)量濃度）等。 03:14:00 滴定分析計(jì)算 分析化學(xué)中常用的量和單位： 物質(zhì)的量 n (mol、 mmol) 摩爾質(zhì)量 M(gmol1) 物質(zhì)的量濃度 c(molL1) 質(zhì)量 m(g、 mg)， 體積 V(L、 mL) 質(zhì)量分?jǐn)?shù) w(%),質(zhì)量濃度 ? (gmL1 、 mgmL1) 相對(duì)分子量 Mr、相對(duì)原子量 Ar 必須指明基本單元 03:14:00 滴定度： 1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)組分的質(zhì)量，用 TX/S，