第17章電分析化學(xué)引論-資料下載頁
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【正文】 2022年 10月 23日星期日 第 27頁 分析化學(xué)研究所 組成化學(xué)電池的溶液中的電流為所有組分所產(chǎn)生的電流的和 前述三種傳質(zhì)方式均會(huì)產(chǎn)生電流 對(duì)流 （ 除旋轉(zhuǎn)圓盤電極法 ， 一般溶液處于靜止?fàn)顟B(tài) ，無對(duì)流 ） 擴(kuò)散電流 遷移電流 在相同的電場(chǎng)力作用下 ， 溶液中各種物質(zhì)的遷移速度 （ mobility， 淌度 ） 不相同而產(chǎn)生 ， 由于它與物質(zhì)的濃度間無確定的計(jì)量關(guān)系 ， 應(yīng)通過加入較高濃度 （ 至少 高于待測(cè)物濃度 50— 100倍 ） 的支持電解質(zhì) 消除 溶液電流的產(chǎn)生 2022年 10月 23日星期日 第 28頁 分析化學(xué)研究所 支持電解質(zhì) 作用 1. 消除電遷移 2. 降低 IR降 3. 保持溶液的離子強(qiáng)度恒定 須具備的條件 ，使電解液具備足夠的導(dǎo)電性 ，不與體系中的其他成分發(fā)生反應(yīng)，不影響界面雙電層的變化 2022年 10月 23日星期日 第 29頁 分析化學(xué)研究所 Fick第一定律： xtxcDdtAdN tx????),(,平面電極 x=0 x x+dx 擴(kuò)散方向 Fick第二定律： 22, ),(xtxcDtc tx?????初始條件： t = 0, x = 0: CO = C*, CR = 0 邊界條件： t ?0, x = 0: CO= C , CR = C* C t ?0, x = ?: CO= C* , CR = 0 主體濃度 表面濃度 2022年 10月 23日星期日 第 30頁 分析化學(xué)研究所 因此： 平面電極表面擴(kuò)散電流 ???ccn F A DDtccn F A Dixcn F A DtNnFiDtccxcxx??????????????????????????**dd*00解上述方程得： 擴(kuò)散層厚度 2022年 10月 23日星期日 第 31頁 分析化學(xué)研究所 極限擴(kuò)散電流 — 平面電極的 Cottrell方程 tD F A DiOOd ?*?定量分析的基礎(chǔ)：電流與電活性物質(zhì)的濃度成正比 2022年 10月 23日星期日 第 32頁 分析化學(xué)研究所 Faraday與非法拉第電流 在電極 溶液界面的電流有兩部分： A)法拉第電流：由于電極上發(fā)生氧化和還原反應(yīng)而產(chǎn)生的，遵守 Faraday定律，即電極反應(yīng)產(chǎn)生的電流與電活性物質(zhì)的濃度成正比 B) 非法拉第電流：非氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生的電流 如雙電層充放電產(chǎn)生的電容電流 2022年 10月 23日星期日 第 33頁 分析化學(xué)研究所 電化學(xué)方法分類 I=0 靜態(tài)法 I0 動(dòng)態(tài)法 電化學(xué)方法 界面法 溶液法 電導(dǎo)分析(G = 1/R) 電導(dǎo)滴定(G 1/R) 電位法 (E) 電位滴定 控制電位 恒流 恒電極電位庫侖分析 伏安法 I=f (E) 安培滴定 電重量法 庫侖滴定 Q = I t 電重量法 ?? t id tQ 0
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