第17章電分析化學(xué)引論-全文預(yù)覽
【正文】 陽離子的遷移進(jìn)行 離子導(dǎo)電 C)在電極表面的金屬 /溶液界面處有電子躍遷的電極反應(yīng)發(fā)生 氧化還原反應(yīng) 半電池反應(yīng) 將電子與離子兩個通道結(jié)合起來的氧化還原反應(yīng) 化學(xué)可逆電池 ：在兩個電極上加上相反電壓 ， 電池即可產(chǎn)生逆轉(zhuǎn)反應(yīng)的體系 化 學(xué) 電 池 2022年 10月 23日星期日 第 7頁 分析化學(xué)研究所 陰極（ Cathode） :發(fā)生還原反應(yīng) 陽極 （ Anode） :發(fā)生氧化反應(yīng) 正極：外電路中電子流入的電極 負(fù)極：外電路中電子流出的電極 電池表示式 ： () Zn│ZnSO4(ɑ1)‖CuSO4(ɑ2)│Cu（ +） 以 ?表示金屬和溶液的兩相界面 ， 以 ??表示鹽橋 。 2. 電化學(xué)方法測定的是待測物的活度 (α)而不是濃度 . 如生理研究中 ， 關(guān)心的是 Ca2+, K+活度而不是濃度 ，植物對各種金屬離子吸收與活度有關(guān) 。 特色： 1. 電化學(xué)方法測量的是元素或化合物的某一種價(jià)態(tài) ，能進(jìn)行價(jià)態(tài)及形態(tài)分析 ,如溶液中 Ce(Ⅲ )和 Ce(Ⅳ )各自含量 。 兩個半電池構(gòu)成化學(xué)電池 構(gòu)成電化學(xué)電池的兩個基本要求： (1) 兩個電極 （ 金屬 、 碳類電極等 ） 由外接導(dǎo)線聯(lián)接 (2) 電解質(zhì)溶液 無液體接界電池 —— 兩個電極插入同一電解質(zhì)溶液 有液體接界電池 —— 兩個電極插入兩個電解質(zhì)溶液 ，兩溶液間以合適的方式 （ 鹽橋等 ） 聯(lián)接 ， 以保證電荷（ 通過離子 ） 傳遞 。 平衡時的電勢差就是平衡電極電勢 。到 1181。C) ? 條件電位 當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度為 1 mol?L時的電位 。C, B B + nB、 A e = A ?186。 1 mol/L HCl mol/L HCl H+ Cl Ei + + + + + + 2022年 10月 23日星期日 第 19頁 分析化學(xué)研究所 鹽 橋 制備 ： 飽和 KCl + 3%瓊脂 ? 加熱溶解 ? 裝入 U形玻璃管，冷卻成凝膠 鹽橋電解質(zhì)的條件 （ 1） 正 、 負(fù)離子的遷移速率大致相等 （ 如 KCl，KNO3, NH4NO3等 ） ， 且可達(dá)到較高濃度 （ 2） 與半電池中溶液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 用途： 降低液接電位，一般為 177。 ? 當(dāng)有較大電流流過原電池或電解池時，由于電池存在內(nèi)阻 R產(chǎn)生了 IR降，它使原電池的電動勢降低，而使電解池所需的外加電壓增大。 無法從理論上計(jì)算 ?， 但有以下一些規(guī)律 1) 電流密度增加 ， η增大； 2) 溫度升高 ， η降低； 3)η隨電極組成改變而變化； 4) 產(chǎn)生氣體的電極過程 η較大 ， 而金屬電極和僅僅離子價(jià)態(tài)改變的電極過程 ， η較低； 過 電 位 2022年 10月 23日星期日 第 26頁 分析化學(xué)研究所 電極表面?zhèn)髻|(zhì)過程 電極表面存在三種傳質(zhì)過程 擴(kuò) 散：在濃度梯度作用下物質(zhì)的運(yùn)動 電遷移：在電場作用下帶電物體的運(yùn)動 對 流：攪拌 （ 強(qiáng)制對流 ） 或流體力學(xué)傳送 （ 由密度梯度引起的自然對流 ）
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