《分析化學(xué)uv》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 /I溶液 ） ≒ lg I0/I 雙光束分光光度計(jì)： 參比光路 （ R） ——純?nèi)軇? 測定光路 ——被測溶液 A = A溶液 A參比 單光束分光光度計(jì) 光催化劑 UVVis反射曲線 以 MgO為空白 以 BaSO4為空白 ? 誤差來源 偏離比爾定律 、 儀器本身的測量誤差 ? 偏離比耳定律的原因 ? 比爾定律本身的局限性 比爾定律只適用于稀溶液 : 假設(shè)吸光粒子之間無相互作用 ?非單色入射光引起的偏離 比爾定律僅在 入射光為單色光時才成立 單色器 很難將光源的連續(xù)光色散成其正的單色光 而是 復(fù)合光 ， 光通量為 ～ 5 nm 由于被測物質(zhì)在溶液中發(fā)生締合 、 離解 、 互變異構(gòu) ， 生成逐級配合物等化學(xué)原因造成 ? 溶液的化學(xué)偏離 任何一臺光度計(jì)都有一定的儀器測量誤差 ， 來源于： ① 入射光源不穩(wěn)定 ② 吸收池 ③ 檢測器 誤差的總和表現(xiàn)為透光度讀數(shù)誤差 Δ T， 從而導(dǎo)致 Δ C 被測試樣濃度的相對誤差： 微分 ② ③ TTTCClg D?D d(lg T) = dT/T = e b dc A = lg T = e b c, lg T = e b c ① ?儀器測量誤差及測量條件的選擇 當(dāng) A = Dc/c有最小值 ， 誤差最小 問題：如何減少因讀數(shù)而造成的測量誤差呢 ？ ① 稀釋 ② 改變比色皿的 b ③ 儀器制造商 △ T ④ 選擇合適的參比溶液 例：分析高濃度組分時 ， 可用一種比待測樣品溶液濃度稍低的溶液 為參比 ， 調(diào)其透光率為 100%， 再測樣品溶液的吸光度 1xD AAA ??cbbcbc x D??? eee?差示吸光度 差示分光光度法： 測定各種試樣中的高含量金屬元素和有機(jī)物質(zhì) 如 Hiskey等用該法測定溶解在苯中的蒽： 用 mg/mL蒽標(biāo)液作參比 ， 359nm處長蒽的線性范圍為 ～ mg/mL ?DAcbDe差示分光光度法的定量依據(jù) 167。若改變反應(yīng)時間、溫度，可測出果蔬中葡萄糖、果糖、蔗糖的含量 藍(lán)綠色 640nm ?思考題：如何提高分光光度法的檢測極限 ？ 答： A=ebc 或 c=A/eb， 欲使待測組分濃度 c盡可能小 ， 決定于以下因素 ① 可準(zhǔn)確測量的吸光度 A值愈小 。 可以估算出常規(guī)分光光度法的極限測定濃度 : 假定可準(zhǔn)確測量的 A=,采用 5cm的比色皿 ， e為 105, 則 c =4 1010 mol L1 分光光度法已成為痕量分析的重要工具 ?開放作業(yè) ， 探討如何采用紫外 可見分光光度法測定某有色配合物的絡(luò)合比及其穩(wěn)定常數(shù) ？如何測定某染料的離解常數(shù) ？ 請各舉一例說明 ！ ， 談?wù)勀愕母邢牒蛯δ憧蒲泄ぷ髦畣⑹?。 ② 增大吸收池光程 用 1～ 4m全反射長光路毛細(xì)吸收管用于天然水中超痕量磷 ， 可測至 。 具體應(yīng)用示例 ? 無機(jī)陰 、 陽離子的測定 利用高靈敏 、 高選擇性的有機(jī)顯色劑 ， 與被測無機(jī)離子發(fā)生配合或氧化還原反應(yīng) ，可測定周期表中絕大多數(shù)元素 ? 有機(jī)化合物的定量分析 ? 直接法 含有雙鍵或芳環(huán)的有機(jī)化合物 ? 間接法 被測組分不吸光或 ε 很小或共存組分對測定有嚴(yán)重干擾時 ， 可通過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng) ， 改變被測組分的生色團(tuán) ， 測定產(chǎn)物的 A來計(jì)算待測組分的含量 （ 1） 氧化反應(yīng) 常用于藥物分析中 在 5mol L1H2SO4介質(zhì)中 ， 用 L1K2Cr2O7氧化聯(lián)苯羥胺為二苯酮 ， 其 lmax為 257nm （ 2）縮合反應(yīng) ① 如微量氨基酸的測定 氨基酸的吸收波長在 280nm左右，且 ε 較小 ,低含量的氨基酸很難用直接法準(zhǔn)確測定。 刻紋光柵制作麻煩 ， 價格高 現(xiàn)在使用復(fù)制光柵 :將可塑性材料澆鑄在原始光柵上 ， 將其剝離后再固定在剛性支架上即成 。 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜的特點(diǎn) 之一： 電荷轉(zhuǎn)移躍遷在躍遷選律上屬于允許躍遷，其摩爾吸光系數(shù)一般都較大 (10 4左右 )，適宜于痕量金屬的檢出和測定。變化與成鍵性質(zhì)有關(guān) ， 若靜電引力結(jié)合 ， 變化一般很小 。 Electronic transitions 有機(jī)化合物的價電子包括成鍵 s電子 ， 成鍵 p電子和非鍵 n電子
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