高等有機(jī)第二章立體化學(xué)原理-資料下載頁
2025-01-08 13:23本頁面
【正文】 D ( ) 乙 酰 苯 甲 醇 D ( ) 麻 黃 堿O HN H C H 3p hHHN C H 3OC H 3HH C H 3p h催 化 劑 吸 附 和 加氫 的 主 要 方 向B 2 H 6C H 3HBC H 3HO HH O OHH O H OH 2 B產(chǎn) 率 9 4 % ， 9 0 % d . eH 2 O 237 2．用手性試劑進(jìn)行的不對稱合成 1) 不對稱烷氧基鋁還原劑 L iO HO HOOA lHO R( s ) B I N A L H+R = M e , E tP hO HP h C O C 3 H 7 n B I N A L HT H F , 1 0 0 o C1 0 0 % e . eNNRHL i H 3 A l OHHH 2 C = H CHO A l H 3 L i +H38 2）手性硼試劑 BHM eM eα 蒎 烯二 甲 氧 基 乙 烷 , 0 ℃( B H 3 ) 2M eP 2 B H*CCM eM eHHM eM e M eM eHH HHH HO HH OM eM e M eM eHH HHH HO HH O2 R ( ) 丁 醇 2 S ( + ) 丁 醇2 R ( ) 丁 醇 2 S ( + ) 丁 醇過 量 8 7 %過 量 8 6 %[ α ]2 0 1 1 . 8[ α ]2 0 + 1 1 . 72B H2B H( ) ( + ) H2O2/ O HH2O2/ O H①②①②++DDoo39 CCM eM eHHL 39。LMM 39。HHB H33 39。CM e M eHHL 39。LMM 39。HHB H33 39。C( A ) ( B ) 該實例說明應(yīng)用手征性硼烷進(jìn)行的手征性合成反應(yīng)具有很高的立體選擇性。在反應(yīng)過程中，形成兩種能量差別相當(dāng)大的過渡態(tài)（ A）和（ B），而（ A）的能量小于（ B）的能量。在 (A)中順 2丁烯的甲基接近 C339。上體積較小的氫原子 ,在 (B)中該甲基接近于體積較氫原子大得多的 C3上的 M基團(tuán) ,這就導(dǎo)致兩種過渡態(tài)在能量上的懸殊 ,從而使反應(yīng)具有較高的立體選擇性。 40 3．反應(yīng)底物中手性誘導(dǎo)的不對稱合成 NN H2CO HC H3HH+OCOCO R2R 39。NNCC H3HCOCR 39。OA l ( H g )NNCC H3HHCOCR 39。OHHH2/ P dCN H2C O O HR 39。H+NHCO HC H3HHHH3+O①②41 不對稱催化反應(yīng) 1．手性催化劑的不對稱反應(yīng) :L BLAL C L D** **OOHHC H 2 P ( P h ) 2C H 2 P ( P h ) 2O M ePH 3 CO C H 3PP hC H 2 C H 2 PP hH 3 C OL * : 手 性 膦( ) P h 2 PCHCP hH 3 C O C H NC O O HH 2 / R h L D L D C l 22 5 ℃ , 4 a t m , 4 h , 5 0 % M e O H* *N H C O C H 3( Z ) α 乙 酰 氨 基 肉 桂 酸 ( S ) ( + ) N 乙 酰 基 苯 丙 氨 酸 9 5 . 7 % e . eC H 2 C H C O O HP h42 t B ut B u t B ut B uONM nNO OOC lOR 39。R 39。7 2 % 產(chǎn) 率 , 9 8 % e . e催 化 劑 （ 摩 爾 分 數(shù) 為 5 % ）N a C l O , a q , C H 2 C l 2Mn（ Ⅱ ） SalenComplexe
公司管理相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1