立體化學(xué)基礎(chǔ)-下-石油化工-資料下載頁
2025-05-07 00:17本頁面
【導(dǎo)讀】碳原子相連而且當(dāng)這兩個(gè)取代基構(gòu)型相同時(shí)。假不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型用小r,小s表示。在順序規(guī)則中，R優(yōu)先于S，順優(yōu)先于反。稱為外消旋體的拆分。拆分劑與外消旋體之間易反應(yīng)合成,拆分劑應(yīng)當(dāng)盡可能地達(dá)到旋光純度。拆分劑必須是廉價(jià)的，易制備的，或易定量回收的。稱平面的單環(huán)化合物無旋光性，反之則有旋光性。分子中有一對(duì)稱面,因此沒有手性。構(gòu)象為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。型分別為1R,3R和1S,3S。實(shí)例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。
【正文】 (+)假麻黃素 生理活性只有麻黃素的 1/5。 碳正離子 O HC 6 H 5HC H 3N H C H 3HH +H 2 OH 2 OH +HC 6 H 5H OC H 3N H C H 3HHC 6 H 5C H 3N H C H 3H來自 中國最大的資料庫下載 不對(duì)稱合成 對(duì)稱的反應(yīng)（選向率為 0） 不對(duì)稱的反應(yīng) 立體選向性反應(yīng)0選向率 100% 立體專一性反應(yīng)選向率 ≈100% 通過反應(yīng)把分子中的一個(gè)對(duì)稱的結(jié)構(gòu)單元轉(zhuǎn)化為不對(duì)稱的結(jié)構(gòu)單元，稱之為不對(duì)稱合成。 選向率 0 100% 選向率 用拆分法提純 幾乎只有一種產(chǎn)物；要用重結(jié)晶法來提純。 第八節(jié) 不對(duì)稱合成 來自 中國最大的資料庫下載 （ 1）光學(xué)純度百分率（ %） 反應(yīng)物 1+反應(yīng)物 2 產(chǎn)物 1(R)+產(chǎn)物 2(S) 若 (R) (S) 若 (R) (S) ? ?? ? RPO 純實(shí)測???.% ? ?? ? SPO 純實(shí)測???.%關(guān)于不對(duì)稱合成的幾個(gè)基本概念 來自 中國最大的資料庫下載 若產(chǎn)物是一對(duì)對(duì)映體，當(dāng) R構(gòu)型的產(chǎn)物大于 S構(gòu)型 的產(chǎn)物時(shí)， %ee 為 ? % e e = [ S ] [ R ][ R ] + [ S ] 1 0 0 %當(dāng) S構(gòu)型的產(chǎn)物大于 R構(gòu)型的產(chǎn)物時(shí)， %ee 為 % e e = [ R ] [ S ][ R ] + [ S ] 1 0 0 %? （ 2）對(duì)映體過量百分率 (%ee)。 簡稱 ee值 來自 中國最大的資料庫下載 （ 3）立體選向百分率（簡稱選向率） 如果產(chǎn)物 A 和 B 是非對(duì)映異構(gòu)體， 當(dāng) [A] [B] 時(shí)，立體選向百分率 為 % d e = [ A ] [ B ][ A ] + [ B ] 1 0 0 %? 當(dāng) [B] [A] 時(shí)，立體選向百分率 為 ? % d e = [ B ] [ A ][ A ] + [ B ] 1 0 0 %來自 中國最大的資料庫下載 反應(yīng)物 +試劑 * * * * * 產(chǎn)物 催化劑 溶劑 不對(duì)稱合成常采用的方法 來自 中國最大的資料庫下載 非手性分子 有一個(gè)手性中心 外消旋體 C H 3 C H O + H C N C H 3 C H C NO HO HHC O O HC H 3 C H 3HH OC O O H來自 中國最大的資料庫下載 （少） （多） 反應(yīng)物有一個(gè)手性中心 C2H5HH3CC H O+ H C NC2H5HH3CHH OC NC2H5HH3CO HHC NH2OC2H5HH3CHH OC O O HC2H5HH3CO HHC O O H產(chǎn)物有二個(gè)手性中心，非對(duì)映體。 來自 中國最大的資料庫下載 大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)證明： 一個(gè)非手性分子在反應(yīng)過程中產(chǎn)生一個(gè)手性 中心時(shí)，產(chǎn)物為外消旋體；但一個(gè)手性分子 在反應(yīng)過程中產(chǎn)生第二個(gè)手性中心時(shí)，將會(huì) 產(chǎn)生二個(gè)不等量的非對(duì)映體。
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