立體化學(xué)基礎(chǔ)-下-石油化工(參考版)
2025-05-12 00:17本頁面
【正文】 來自 中國最大的資料庫下載 大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)證明： 一個(gè)非手性分子在反應(yīng)過程中產(chǎn)生一個(gè)手性 中心時(shí)，產(chǎn)物為外消旋體；但一個(gè)手性分子 在反應(yīng)過程中產(chǎn)生第二個(gè)手性中心時(shí)，將會 產(chǎn)生二個(gè)不等量的非對映體。 第八節(jié) 不對稱合成 來自 中國最大的資料庫下載 （ 1）光學(xué)純度百分率（ %） 反應(yīng)物 1+反應(yīng)物 2 產(chǎn)物 1(R)+產(chǎn)物 2(S) 若 (R) (S) 若 (R) (S) ? ?? ? RPO 純實(shí)測???.% ? ?? ? SPO 純實(shí)測???.%關(guān)于不對稱合成的幾個(gè)基本概念 來自 中國最大的資料庫下載 若產(chǎn)物是一對對映體，當(dāng) R構(gòu)型的產(chǎn)物大于 S構(gòu)型 的產(chǎn)物時(shí)， %ee 為 ? % e e = [ S ] [ R ][ R ] + [ S ] 1 0 0 %當(dāng) S構(gòu)型的產(chǎn)物大于 R構(gòu)型的產(chǎn)物時(shí)， %ee 為 % e e = [ R ] [ S ][ R ] + [ S ] 1 0 0 %? （ 2）對映體過量百分率 (%ee)。 碳正離子 O HC 6 H 5HC H 3N H C H 3HH +H 2 OH 2 OH +HC 6 H 5H OC H 3N H C H 3HHC 6 H 5C H 3N H C H 3H來自 中國最大的資料庫下載 不對稱合成 對稱的反應(yīng)（選向率為 0） 不對稱的反應(yīng) 立體選向性反應(yīng)0選向率 100% 立體專一性反應(yīng)選向率 ≈100% 通過反應(yīng)把分子中的一個(gè)對稱的結(jié)構(gòu)單元轉(zhuǎn)化為不對稱的結(jié)構(gòu)單元，稱之為不對稱合成。如果是端基的 C*發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化，則稱為端基差向異構(gòu)化。 經(jīng)烯醇化發(fā)生外消旋化。 經(jīng)形成正碳離子、負(fù)碳離子、自由基等中間體發(fā)生外消旋化。如果構(gòu)型轉(zhuǎn)化未達(dá)到半量，就叫部分外消旋化。 n=10， 不可析解。 來自 中國最大的資料庫下載 ( C H 2 ) nH O O Cn=8， 可析解，光活體穩(wěn)定。 X=CH3 NO2 COOH OCH3 消旋化 t1/2 179分 125分 91分 半衰期越短，說明旋轉(zhuǎn)的阻力越小。 CH （ 94~104） CCH3（ 94~150） CCOOH（ 94~156） CNO2（ 94~192） CNH2（ 94~156） COH （ 94~145） CF （ 94~139） CCl （ 94~163) CBr （ 94~183） CI （ 94~200） （ 2）聯(lián)苯型的旋光異構(gòu)體 來自 中國最大的資料庫下載 N O 2 N O 2C H 3CNO2 與 CNO2 384pm CNO2 與 CCH3 365pm 由于位阻太大引起的旋光異構(gòu)體稱為 位阻異構(gòu)體。） 除 C外， N、 S、 P、 As 等也能作手性中心 來自 中國最大的資料庫下載 2. 有手性軸的旋光異構(gòu)體 （ 1）丙二烯型的旋光異構(gòu)體 （ 2）聯(lián)苯型的旋光異構(gòu)體 （ 3）把手化合物 來自 中
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