電化學(xué)(ppt62)-石油化工-資料下載頁(yè)
2025-08-05 19:42本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】、負(fù)離子作反向移動(dòng)而導(dǎo)電；固體電解質(zhì)，如AgBr、PbI2等，也屬于離子導(dǎo)體，論電解質(zhì)水溶液為主。過(guò)的電量成正比。上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量為n摩爾。例1mol電子通過(guò)AgNO3溶液，將有1mol的Ag+還原。用于電解池及原電池過(guò)程。定義：電阻的倒數(shù)L=1/R1，電導(dǎo)G與導(dǎo)體的截面。單位：S（西門子）或Ω-1. 物理意義：兩平行電極面積各為1m2，兩極間距離為1m. 其電導(dǎo)值稱為摩爾電導(dǎo)率。子遷移速率加快，溶液的摩爾電導(dǎo)率必定升高。當(dāng)溶液混濁或有顏色，不能應(yīng)用指示劑變色來(lái)指示。終點(diǎn)時(shí)，這個(gè)方法更顯得實(shí)用、方便。堿中和、生成沉淀、氧化還原等各類滴定反應(yīng)。的某種離子被另一種離子所替代，因而使電導(dǎo)發(fā)生改變。以CdCl2為例:γ=γ=γCd2+γCl-2. 數(shù)值大得多，van’tHoff用一個(gè)因子表示兩者的偏差，
【正文】 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載濃差電池的特點(diǎn)： 電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) Eθ=0 電池凈反應(yīng)不是化學(xué)反應(yīng)，僅僅是某物質(zhì)從高壓到低壓或從高濃度向低濃度的遷移。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載硝酸銀濃差電池 （ ） Ag|AgNO3（ a1） ‖AgNO3（ a2） |Ag （ +） 氣體電極組成的濃差電池 （ ） Pt|H2（ P1） |HCl（ aH+） |H2(P2) |Pt （ +） 汞齊電極組成的濃差電池 （ ） Zn(Hg)(a1)|Zn2+(aZn2+)|Zn(Hg)(a2) （ +） E=Eθ RT/ ZF ln a２ /a１ = RT/ZF ln a1/a2 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載第十二節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定應(yīng)用 一、判斷化學(xué)反應(yīng)的方向 二、電位法測(cè)定平衡常數(shù) 基本原理 : Δ Gθ =ZFEθ Δ Gθ =RTlnKa ∴ ZFEθ =RTlnKa→lnKa= ZFEθ /RT 測(cè)溶液的 pH、 測(cè)平均活度系數(shù) 難溶鹽溶度積的測(cè)定 、 求離子遷移數(shù) 判斷氧化還原的方向 、 求熱力學(xué)函數(shù)的變化值 例 : 試求 298K時(shí) ,AgCl在水溶液中的溶度積 已知 φ θ Ag+/Ag= , φ θ AgCl+/Cl = ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載解 AgCl(s)≒ Ag+ + Cl [Ag+][Cl]=Ksp 根據(jù)反應(yīng)電池設(shè)計(jì)為 : （ ） Ag|Ag+‖Cl|AgCl(s),Ag（ +） 左邊 :Ag →Ag + + e 右邊 :AgCl + e →Ag + Cl 總反應(yīng) : AgCl(s)≒ Ag+ + Cl Eθ=φθAgCl/Cl φθAg+/Ag = lgKsp= Ksp= 1010 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載四、溶液 pH的測(cè)定 ? 工作電極 :pH玻璃電極 參比電極 :飽和甘汞電極 ? 測(cè)定體系 : |HCl() |玻璃膜 |試液 ‖KCl(飽和 ) | |← 玻璃電極 →| |← 甘汞電極 →| pHx=ΔE/()+pHs=+pHs ? ()為直線斜率 ,此值與溫度有關(guān) ,298K時(shí)為 pH值變化一個(gè)單位 ,電池的電動(dòng)勢(shì)改變. ? pH標(biāo)度法 :以緩沖液的 pHs為基準(zhǔn) ,通過(guò)比較 Ex和 Es的值便可求出待測(cè)試液的 pHx值 ,為標(biāo)度法 . 測(cè)定 pH值所用的儀器 pH計(jì)即根據(jù)這一原理設(shè)計(jì)而成 . ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載五、電解質(zhì)活度系數(shù)的測(cè)定 ? 例 298K時(shí) ,電池 Cu|CuCl2(m) |AgCl,Ag 中當(dāng) m=104和, 其電動(dòng)勢(shì)分別為 ,寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng) ,并求當(dāng) m=(m=104mol/Kg時(shí)可視為極稀溶液 ) ? 電極反應(yīng)： ()Cu2e→Cu 2+ (+) 2AgCl+2e→ 2Ag + 2Cl ? 電池反應(yīng)： Cu(s)+2AgCl(s)→ 2Ag(s)+CuCl2(aq) ? E1=Eθ ＲＴ /ＺＦ ln a Cu2+ a Cl2 = Eθ ＲＴ /ＺＦ ln(γ177。 3 m Cu2+ m Cl2) ? 當(dāng) m=104mol/Kg時(shí) = Eθ ＲＴＺＦ ln(104)(2 104)2 → Eθ= ? 當(dāng) m= (2 )2 →γ 177。 = ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載解 答 六 .電位滴定法 ? 基本裝置 :如右圖 ? 基本原理 :隨著滴定劑的加入 ,由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng) ,被測(cè)離子的濃度不斷發(fā)生變化 ,指示電極的電位相應(yīng)發(fā)生變化 ,在 等當(dāng)點(diǎn) ,電位發(fā)生突躍 . ? 終點(diǎn)確定 不受視覺(jué)影響 ,適用于有色溶液 、 渾濁液的滴定 ， 并可滴定混合物 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載電化學(xué)勢(shì) (Electrochemical Potential) 將 ze電荷從無(wú)窮遠(yuǎn)處移入實(shí)物相內(nèi)，所作功可分為三部分： 104 cm處，克服外電勢(shì)作功。 W1=zeΨ 104cm處移入體相內(nèi)部，克服表面電勢(shì)作功。 W2=zeΧ ，即克服化學(xué)勢(shì)作功。 W3=μ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載第十三節(jié) 電極的極化作用和超電勢(shì) 一、分解電壓 ? 為使某電解質(zhì)在電極兩極連續(xù)不斷地發(fā)生電解 所必須施加的最小外加電壓，稱為分解電壓。 在數(shù)值上等于該電解池作為可逆電池時(shí)的可逆電動(dòng)勢(shì) 反電動(dòng)勢(shì)： 由于電解產(chǎn)生的產(chǎn)物和溶液中的電解質(zhì)構(gòu)成的 電極組成的電池所產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)，與電解電壓 方向相反，為反電動(dòng)勢(shì)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載使用 Pt電極電解 H2O， 加入中性鹽用來(lái)導(dǎo)電，實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。 逐漸增加外加電壓，由安培計(jì) G和伏特計(jì) V分別測(cè)定線路中的電流強(qiáng)度 I 和電壓 E， 畫出 IE曲線。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 外加電壓很小時(shí)，幾乎無(wú)電流通過(guò)，陰、陽(yáng)極上無(wú) H2氣和氧氣放出。 隨著 E的增大，電極表面產(chǎn)生少量氫氣和氧氣，但壓力低于大氣壓，無(wú)法逸出。所產(chǎn)生的氫氣和氧氣構(gòu)成了原電池，外加電壓必須克服這反電動(dòng)勢(shì)，繼續(xù)增加電壓， I 有少許增加，如圖中 12段。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 當(dāng)外壓增至 23段，氫氣和氧氣的壓力等于大氣壓力，呈氣泡逸出，反電動(dòng)勢(shì)達(dá)極大值 Eb,max。 再增加電壓，使 I 迅速增加。將直線外延至 I =0處，得 E(分解 )值，這是使電解池不斷工作所必需外加的最小電壓，稱為分解電壓。 要使電解池順利地進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，除了克服作為原電池時(shí)的可逆電動(dòng)勢(shì)外，還要克服由于極化在陰、陽(yáng)極上產(chǎn)生的超電勢(shì) ?(陰 ) 和 ?(陽(yáng) ) ，以及克服電池電阻所產(chǎn)生的電位降 IR 。 這三者的加和就稱為實(shí)際分解電壓。 顯然分解電壓的數(shù)值會(huì)隨著通入電流強(qiáng)度的增加而增加。 ( ) ( )( ) ( ) (())E E E I RE ??? ? ? ?? ? ?分解 可逆 不陽(yáng)可逆不可逆
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