【正文】 E/()+pHs=+pHs ? ()為直線斜率 ,此值與溫度有關(guān) ,298K時(shí)為 pH值變化一個(gè)單位 ,電池的電動(dòng)勢(shì)改變. ? pH標(biāo)度法 :以緩沖液的 pHs為基準(zhǔn) ,通過比較 Ex和 Es的值便可求出待測(cè)試液的 pHx值 ,為標(biāo)度法 . 測(cè)定 pH值所用的儀器 pH計(jì)即根據(jù)這一原理設(shè)計(jì)而成 . ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載五、電解質(zhì)活度系數(shù)的測(cè)定 ? 例 298K時(shí) ,電池 Cu|CuCl2(m) |AgCl,Ag 中當(dāng) m=104和, 其電動(dòng)勢(shì)分別為 ,寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng) ,并求當(dāng) m=(m=104mol/Kg時(shí)可視為極稀溶液 ) ? 電極反應(yīng)： ()Cu2e→Cu 2+ (+) 2AgCl+2e→ 2Ag + 2Cl ? 電池反應(yīng)： Cu(s)+2AgCl(s)→ 2Ag(s)+CuCl2(aq) ? E1=Eθ ＲＴ /ＺＦ ln a Cu2+ a Cl2 = Eθ ＲＴ /ＺＦ ln(γ177。 電極的組成 ： MZ+|M 電極反應(yīng) MZ++Ze=M 2. 氣體電極：將吸附了某種氣體的惰性金屬置于含有 該元素離子的溶液構(gòu)成的電極 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載標(biāo)準(zhǔn)氫電極示意圖 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載二、標(biāo)準(zhǔn)電極電位的測(cè)定與應(yīng)用 測(cè)定 ? 國際慣例：以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為負(fù)極 ， 待測(cè)電極為正極 ，組成以下電池： （ ） 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 ‖待測(cè)電極 （ a=1） （ +） E=φ+φ 或 Eθ=φ+θφθ （ 還原電極電位 ） ? 討論： 若該待測(cè)電極與氫電極比較其自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是還原反應(yīng) ， Eθ為正；若該待測(cè)電極與氫電極比較其自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是氧化反應(yīng) ， Eθ為負(fù) 。 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載從 E248。 Δ H： Δ G=Δ HTΔ S → Δ H =Δ G +TΔ S 可得 Δ H值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載三 、 可逆電池放電反應(yīng)過程中的熱量的計(jì)算 Q r， m=TΔrS m= ZFT（ dE/dT ） p （ dE/dT） p0, Qr0, 電池從環(huán)境中吸熱 （ dE/dT） p 0, Qr0, 電池向環(huán)境中放熱 （ dE/dT） p =0, Qr=0, 電池不吸熱也不放熱 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載 Pt,H2(p1)|HCl( 舉例 a． VH+VCl 右邊帶正電 ,左邊帶負(fù)電 b. VH+VK+ 左邊帶正電 , 右邊帶負(fù)電 c. VH+VK+ VCl≈VNO3 右邊帶正電 ,左邊帶負(fù)電 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載 液接電位的消除 ? 液接電位的存在使電池不可逆 ? 鹽橋組成 :電解質(zhì)及凝膠狀瓊脂 (在 3%瓊脂溶液中加入 正負(fù)離子遷移速度相近的電解質(zhì)如 KCl,KNO3或 NH4NO3, 80℃ 配成飽和溶液 ,25℃ 凝固 .) ? 消除的原因 :鹽橋中鹽濃度較高 ,在它與電池中的兩溶 液相連時(shí) ,界面上所產(chǎn)生的電位差 ,基本上是由鹽橋的 電解質(zhì)的擴(kuò)散引起的 ,但 V正 =V逆 ,產(chǎn)生的電位差很小 , 并且這兩個(gè)液接電位的方向恰好相反 ,進(jìn)一步相互抵 消 . ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載三、 電極和導(dǎo)線接觸界面的電位差 產(chǎn)生原因 :不同導(dǎo)線接觸時(shí) ,電子相反逸入的數(shù)目不等 ,在接觸面上形成雙電層結(jié)構(gòu) ,數(shù)值較小 ,常忽略不計(jì) . ? 縱上所述 , 對(duì)于電池 Cu| Zn |ZnSO4(aq) | CuSO4(aq) | Cu E=Vcu/Zn+VZn/Zn2++VZn2+/Cu2++Vcu2+/Cu =V接觸 +V負(fù)極 +V液接 +V正極 ≈ V負(fù)極 +V正極 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第七節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定 一、 補(bǔ)償法測(cè)定電動(dòng)勢(shì) Ex/Es=AC’/AC Ex=(AC’/AC) Es 補(bǔ)償法目的 : 維持回路電流接近于零 . 檢流計(jì)始終向一邊偏轉(zhuǎn)： 被測(cè)電池的兩極接反了 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第六節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生 一、電極和溶液間的相界面電位差 ? 電金屬的結(jié)構(gòu)： 由排列成晶格的金屬離子和存在于其間的電子組成。 3 用單垂線 “ │ ” 表示相界面，用逗號(hào)表示可混溶的液相 之間的接界，用雙垂線 “ ‖ ” 表示鹽橋。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載電泳效應(yīng)（ electrophoretic effect） 在溶液中，離子總是溶劑化的。 此式僅適用于離子強(qiáng)度小于 Kg1的稀溶液。式中 為離子平均活度系數(shù)，從這個(gè)公式得到的 為理論計(jì)算值。他們認(rèn)為在溶液中，每一個(gè)離子都被反號(hào)離子所包圍，由于正、負(fù)離子相互作用，使離子的分布不均勻。 ｖ = a ＋ ｖ＋ a － ｖ－ (v=v++v) ? 以 CdCl2為例 : γ=γ=γCd2+γCl2 a = a= a Cd2+ a Cl2 (v=v++v) 其中 γ177。電導(dǎo)滴定可用于酸堿中和、生成沉淀、氧化還原等各類滴定反應(yīng)。m1， κ （ 重蒸餾水）＝ κ （ 去離子水）＜ 1 由于水本身有微弱的離解：，故雖經(jīng)反復(fù)蒸餾，仍有一定的電導(dǎo)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載三、摩爾電導(dǎo)率 定義：在相距 1m的兩平行電極之間放置含有 1mol電解質(zhì)的溶液，其電導(dǎo)值稱為摩爾電導(dǎo)率。 2. 電解池與原電池 電解池 : 電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 原電池：化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回