電化學(xué)(ppt62)-石油化工(存儲版)
【正文】 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載二、標(biāo)準(zhǔn)電極電位的測定與應(yīng)用 測定 ? 國際慣例：以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為負(fù)極 ， 待測電極為正極 ，組成以下電池： （ ） 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 ‖待測電極 （ a=1） （ +） E=φ+φ 或 Eθ=φ+θφθ （ 還原電極電位 ） ? 討論： 若該待測電極與氫電極比較其自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是還原反應(yīng) ， Eθ為正；若該待測電極與氫電極比較其自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是氧化反應(yīng) ， Eθ為負(fù) 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載硝酸銀濃差電池 （ ） Ag|AgNO3（ a1） ‖AgNO3（ a2） |Ag （ +） 氣體電極組成的濃差電池 （ ） Pt|H2（ P1） |HCl（ aH+） |H2(P2) |Pt （ +） 汞齊電極組成的濃差電池 （ ） Zn(Hg)(a1)|Zn2+(aZn2+)|Zn(Hg)(a2) （ +） E=Eθ RT/ ZF ln a２ /a１ = RT/ZF ln a1/a2 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第十二節(jié) 電池電動勢測定應(yīng)用 一、判斷化學(xué)反應(yīng)的方向 二、電位法測定平衡常數(shù) 基本原理 : Δ Gθ =ZFEθ Δ Gθ =RTlnKa ∴ ZFEθ =RTlnKa→lnKa= ZFEθ /RT 測溶液的 pH、 測平均活度系數(shù) 難溶鹽溶度積的測定 、 求離子遷移數(shù) 判斷氧化還原的方向 、 求熱力學(xué)函數(shù)的變化值 例 : 試求 298K時 ,AgCl在水溶液中的溶度積 已知 φ θ Ag+/Ag= , φ θ AgCl+/Cl = ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載解 AgCl(s)≒ Ag+ + Cl [Ag+][Cl]=Ksp 根據(jù)反應(yīng)電池設(shè)計(jì)為 : （ ） Ag|Ag+‖Cl|AgCl(s),Ag（ +） 左邊 :Ag →Ag + + e 右邊 :AgCl + e →Ag + Cl 總反應(yīng) : AgCl(s)≒ Ag+ + Cl Eθ=φθAgCl/Cl φθAg+/Ag = lgKsp= Ksp= 1010 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載四、溶液 pH的測定 ? 工作電極 :pH玻璃電極 參比電極 :飽和甘汞電極 ? 測定體系 : |HCl() |玻璃膜 |試液 ‖KCl(飽和 ) | |← 玻璃電極 →| |← 甘汞電極 →| pHx=ΔE/()+pHs=+pHs ? ()為直線斜率 ,此值與溫度有關(guān) ,298K時為 pH值變化一個單位 ,電池的電動勢改變. ? pH標(biāo)度法 :以緩沖液的 pHs為基準(zhǔn) ,通過比較 Ex和 Es的值便可求出待測試液的 pHx值 ,為標(biāo)度法 . 測定 pH值所用的儀器 pH計(jì)即根據(jù)這一原理設(shè)計(jì)而成 . ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載五、電解質(zhì)活度系數(shù)的測定 ? 例 298K時 ,電池 Cu|CuCl2(m) |AgCl,Ag 中當(dāng) m=104和, 其電動勢分別為 ,寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng) ,并求當(dāng) m=(m=104mol/Kg時可視為極稀溶液 ) ? 電極反應(yīng)： ()Cu2e→Cu 2+ (+) 2AgCl+2e→ 2Ag + 2Cl ? 電池反應(yīng)： Cu(s)+2AgCl(s)→ 2Ag(s)+CuCl2(aq) ? E1=Eθ ＲＴ /ＺＦ ln a Cu2+ a Cl2 = Eθ ＲＴ /ＺＦ ln(γ177。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載使用 Pt電極電解 H2O， 加入中性鹽用來導(dǎo)電，實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。 要使電解池順利地進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，除了克服作為原電池時的可逆電動勢外，還要克服由于極化在陰、陽極上產(chǎn)生的超電勢 ?(陰 ) 和 ?(陽 ) ，以及克服電池電阻所產(chǎn)生的電位降 IR 。 再增加電壓，使 I 迅速增加。 W3=μ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第十三節(jié) 電極的極化作用和超電勢 一、分解電壓 ? 為使某電解質(zhì)在電極兩極連續(xù)不斷地發(fā)生電解 所必須施加的最小外加電壓，稱為分解電壓。 四 、 第四類電極：離子選擇性電極 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載 pH玻璃電極 F離子選擇性電極 酶電極 基本構(gòu)造：將酶固定化后再覆蓋于離子選擇性電極制成 氨基酸分析的酶電極： L氨基酸氧化酶 （ LAAD） 用透析 膜固定到一階陽離子的敏感膜上 ， 底物氨基酸擴(kuò)散到酶 膜后發(fā)生如下反應(yīng)： RCHNH2COOH + O2 －－ → RCOCOO + NH4+ + H2O2 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第十一節(jié) 電池的類型 一、化學(xué)電池 無液接界的化學(xué)電池 （ ） Pt|H2（ 1atm） |HCl（ a=1） |Cl2（ 1atm） |Pt（ +） 消除液接界的化學(xué)電池 （ ） Zn|Zn2+‖F(xiàn)e3+， Fe2+|Pt（ +） 二、濃差電池 組成電池的兩個電極相同，電極反應(yīng)相同，只是電極 液的濃度（或活度）不同，或是電極液種類或活度相 同，而兩個電極的活度或逸度不同（如汞齊電極、氣 體電極）而組成的電池。 ? 標(biāo)準(zhǔn)氫電極： 電極反應(yīng)： 2H+（ aH+=1） +2e≒H 2（ P=1atm） 電極表示： Pt|H2（ 1atm） |H+（ aH+=1） 國際規(guī)定：溫度 25℃ 時，標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位為零。 對于真實(shí)溶液。 對于惰性金屬，電子進(jìn)入水溶液。 德拜 休克爾 昂薩格電導(dǎo)理論 考慮弛豫和電泳兩種效應(yīng)，推算出某一濃度時電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)率之間差值的定量計(jì)算公式，稱為 德拜 休克爾 昂薩格 電導(dǎo)公式： m m m ()p q c??? ? ?L L L m m Ac???LL?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第五節(jié) 原電池 一、化學(xué)反應(yīng)與原電池 二、 可逆電池與不可逆電池 ? 可逆電池特點(diǎn)： 可逆條件下放電 ,所作的功最大
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